Synthesis of 2-alkyl-1,2,4-triazolo[3,4-a]isoquinolin-2-ium bromides and hexafluorophosphates

Full Text

Введение

1,2,4-Триазолы, аннелированные с гетероциклическими ядрами, вызывают интерес у специалистов, работающих в области медицинской химии. Известны примеры синтеза 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиридинов [1], 1,2,4-триазоло[4,3-a]хинолинов [2], 1,2,4-триазоло[3,4-a]изохинолинов [3, 4], 1,2,4-триазоло[5,1-a]изохинолинов [4, 5], 1,2,4-триазоло[4,3-a]пиразинов [6], 1,2,4-триазоло[3,4-b][1, 3, 4]тиадиазолов [7, 8], имидазо-1,2,4-триазолов [9], 1,2,4-триазоло[1,5-a]-пиримидинов [10], 1,2,4-триазоло[4,3-a]хиноксалинов [11], 1,2,4-триазоло[4,3-c]хиназолинов [12], замещенных 1,2,4-триазоло[1,5-d]-1,2,4-триазинов [13] и 1,2,4-триазоло[5,1-c]-1,2,4-триазинов [14].

1,2,4-Триазолы, аннелированные с другими гетероциклами, проявляют антибактериальную, противораковую, анти-ВИЧ активность, оказывают также противовоспалительное, противоэпилептическое действие [1, 14]. Среди них найдены потенциальные энергетичеcкие материалы [6], цитотоксики [7, 8], ингибиторы протеиновой тирозин-фосфатазы [9], соединения с противомалярийной активностью [10], средства для борьбы с лейкемией [11]. Замещенные 1,2,4-триазоло[4,3-a][1, 4]бензодиазепины – известные лекарственные препараты триазолам (снотворное), альпрозолам и эстазолам (оказывают анксиолитическое и седативное действие) [15].

Недавно нами были получены соли 2-(замещенный бензил)-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-a]изохинолиния, использованные как платформа для получения комплексов палладия(II) PEPPSI-типа, проявляющих высокую цитотоксическую активность [16]. Целью настоящей работы являлся синтез ряда солей 2-алкил-1,2,4-триазоло[3,4-a]-изохинолиния как потенциальных N-гетероциклических карбеновых лигандов, пригодных для синтеза аналогичных PEPPSI-комплексов с алкильными заместителями у атома N².

Результаты и обсуждение

Исходя из 1,2,4-триазоло[3,4-a]изохинолинов 1a, б [3], в условиях микроволнового синтеза получены бромиды 2a–к и 3a–к (схема 1).

 

Схема 1.

 

Бромиды 2б, в, к и 3a, в, к являются кристаллическими соединениями; остальные бромиды в этих рядах представляют собой маслообразные вещества. Для характеристики новых солей мы произвели замену аниона бромида на гексафторфосфат, получив ряды кристаллических солей 4а–к и 5а–к с выходами 45–80% (табл. 1).

 

Таблица 1. Выходы и температуры плавления солей 2-алкил-1,2,4-триазоло-5,6-дигидро[3,4-a]изохинолин-2-ия 2–5.

Соединение	R	Alk	X	Выход, %	Т. пл., °С
2б	H	(CH2)2CH3	Br	12	89–90
2в	H	(CH2)3CH3	Br	40	132–133
2к	H	(CH2)17CH3	Br	28	55–56
3a	OMe	CH2CH3	Br	14	210–213
3в	OMe	(CH2)3CH3	Br	46	151–154
3к	OMe	(CH2)17CH3	Br	71	64–66
4a	H	CH2CH3	PF6	62	153–156
4б	H	(CH2)2CH3	PF6	74	151–153
4в	H	(CH2)3CH3	PF6	23	121–123
4г	H	(CH2)4CH3	PF6	36	110–113
4д	H	(CH2)5CH3	PF6	49	65–68
4е	H	(CH2)6CH3	PF6	39	93–94
4ж	H	(CH2)7CH3	PF6	49	54–56
4з	H	(CH2)9CH3	PF6	45	49–51
4и	H	(CH2)11CH3	PF6	70	41–43
4к	H	(CH2)17CH3	PF6	62	77–79
5a	OMe	CH2CH3	PF6	68	194–196
5б	OMe	(CH2)2CH3	PF6	67	184–187
5в	OMe	(CH2)3CH3	PF6	74	174–176
5г	OMe	(CH2)4CH3	PF6	57	139–142
5д	OMe	(CH2)5CH3	PF6	71	134–136
5е	OMe	(CH2)6CH3	PF6	80	137–140
5ж	OMe	(CH2)7CH3	PF6	56	127–128
5з	OMe	(CH2)9CH3	PF6	51	86–89
5и	OMe	(CH2)11CH3	PF6	54	69–71
5к	OMe	(CH2)17CH3	PF6	57	46–49

 

Строение всех полученных соединений подтверждено данными ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии. Соли 2б, в, к и 3a, в, к выделены в виде моногидратов, о чем свидетельствуют широкие полосы ОН-групп в их ИК спектрах с максимумами при 3407–3533 см^–1. Так, в спектрах ЯМР ¹Н солей 2б, в, к, и 3a, в, к, 4а–к и 5а–к протоны при атоме С³ регистрируются сигналом в слабом поле в области 9.38–12.06 м. д.; соответствующий сигнал атома С³ в спектрах ЯМР ¹³С проявляется при 138.47–141.64 м. д., что соответствует литературным данным (139–142 м. д.) [16]. Масс-спектры высокого разрешения также подтверждают состав синтезированных солей (см. Экспериментальную часть).

Строение солей 2б и 4a дополнительно подтверждено данными рентгеноструктурного анализа (рис. 1, 2). Данные РСА подтверждают региоселективность алкилирования исключительно по атому N². Соединения 2б и 4a кристаллизуются в центросимметричных пространственных группах моноклинной сингонии (рис. 1, 2). Бромид 2б является моногидратом, каждая молекула воды образует две водородные связи с соседними атомами брома. Гексафторфосфат-анион в кристалле соли 4a разупорядочен по двум позициям, атомы фтора минорного компонента разупорядочения на рис. 2 не изображены. Положительный заряд в катионах обеих солей преимущественно сосредоточен на атоме азота N¹. Однако в бромиде 2б сильно выражена делокализация кратных связей C¹=N¹ и C¹–N³, их длины очень близки (табл. 2). Это может свидетельствовать о заметной делокализации заряда по атомам азота N¹ и N³.

 

Рис. 1. Общий вид молекулы бромида 2б по данным РСА в представлении тепловыми эллипсоидами 30%-ной вероятности.

 

Рис. 2. Общий вид молекулы бромида 4а по данным РСА в представлении тепловыми эллипсоидами 30%-ной вероятности.

 

Таблица 2. Длины связей в триазольном фрагменте соединений 2б и 4a.

Соединение 2б		Соединение 4a
Связь	Длина связи, Å	Связь	Длина связи, Å
C1=N1	1.311(6)	C1=N1	1.296(4)
C1–N3	1.324(5)	C1–N3	1.341(3)
C2–N3	1.358(4)	C2–N3	1.368(3)
C2=N2	1.311(5)	C2=N2	1.313(3)
N1–N2	1.373(4)	N1–N2	1.371(3)

 

Выводы

Таким образом, в результате проведенных исследований получен ряд бромидов и гексафторфосфатов 1,2,4-триазоло-5,6-дигидро[3,4-a]изохинолин-2-ия, состав которых подтвержден данными масс-спектрометрии высокого разрешения, а строение данными спектроскопии ЯМР ¹Н, ¹³С и рентгеноструктурного анализа. Полученные соли будут далее использованы в качестве N-гетероциклические карбеновых лигандов в синтезе новых комплексов палладия(II) PEPPSI-типа.

Экспериментальная часть

Микроволновый синтез проводили на приборе Discover SP (TEM). Температуры плавления определяли на приборах Melting Point M-565 (Buchi, Швейцария) и ПТП. ИК спектры записывали на спектрометре VERTEX 80v (Bruker, США) в суспензии вазелинового масла или в тонкой пленке, полученной испарением раствора соединения в хлороформе. Масс-спектры электрораспылительной ионизации записывали в режиме регистрации положительных ионов на квадрупольно-времяпролетном масс-спектрометре высокого разрешения maXis impact HD (Bruker Daltonik GmbH) в диапазоне масс 50–1300 Да после хроматографической колонки без оптимизации разделения (Agilent Zorbax SB-Aq, элюент – ацетонитрил–вода, 95:5, 0.3 мл/мин). Образцы для анализа растворяли в ацетонитриле или ацетонитриле с добавлением небольшого количества ДМСО. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записывали в CDCl₃ и ДМСО-d₆ на приборе Bruker Avance III HD 400 (при 400 и 100 МГц соответственно). При записи спектров ЯМР ¹Н внутренним стандартом служил ГМДС, при записи спектров ЯМР ¹³С – сигналы растворителя (CDCl₃). Спектры ЯМР ¹³С записывали с развязкой от протонов (¹³С{¹H}). Чистоту продуктов и ход реакций контролировали методом ТСХ на пластинках Sorbfil, элюент – хлороформ–этилацетат, 9:1. Для колоночной хроматографии использовали силикагель Kieselgel 60 с размером частиц 0.063–0.2 мм.

В работе использовали гексафторфосфат аммония, бромэтан, 1-бромпропан, 1-бромбутан, 1-бромпентан, 1-бромгексан, 1-бромгептан, 1-бромоктан, 1-бромдекан, 1-бромдодекан, 1-бромоктадекан, 2,4,6-триметилпиридин – все производства фирмы «Alfa Aesar»; особо чистый ацетонитрил марки «0», карбонат калия, петролейный эфир (40–70°С), дихлорметан (стабилизированный 0.5% этанола), этилацетат – российского производства. Исходные соединения 1a, б получали известным методом [3].

Синтез четвертичных солей 1,2,4-триазоло[3,4-a]изохинолин-2-ия (общая методика). Соединение 1a, б (3 ммоль) растворяли в толстостенной пробирке для микроволнового синтеза в 7 мл ацетонитрила, прибавляли бромалкан (12 ммоль для соединения 1а или 6 ммоль для соединения 1б) и ставили в прибор для микроволнового синтеза на 1 ч при 100°С. Растворитель отгоняли под вакуумом. К маслянистому остатку прибавляли 15 мл этилацетата и одну каплю воды, нагревали до кипения и оставляли для кристаллизации (бромиды 2б, в, к и 3a, в, к). Для получения гексафторфосфатов 4a–к, 5a–к маслянистый остаток растворяли в 10 мл этанола, прибавляли к раствору 489 мг (3 ммоль) аммония гексафторфосфата в 4 мл воды и оставляли для кристаллизации. Выпавшие кристаллы гексафторфосфатов 4a–к, 5a–к отфильтровывали и сушили на воздухе.

5,5-Диметил-2-пропил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (2б). Выход 242 мг (12%), белые кристаллы, т. пл. 89–90°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3416 ш (ОН), 2971, 2933, 2880, 1612, 1593, 1566, 1540, 1474, 1377, 1273, 1181, 1152, 738, 660. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 1.06 т (3H, CH₃, ³J_HH 7.4 Гц), 1.84 с (6H, 2 CH₃), 2.14 секстет (2H, NCH₂CH₂СН₃, ³J_HH 7.4 Гц), 2.21 уш. с (2Н, Н₂О), 3.24 с (2H, C⁶H₂), 4.60 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 7.40 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.49 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.7, 7.7, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.59 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.2 Гц), 8.02 д. д. (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.8, ⁴J_HH 1.4 Гц), 12.03 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 10.69 (CH₃), 22.33 (CH₂CH₃), 27.43 (2 CH₃), 41.35 (C⁶), 54.30 (N⁺CH₂), 59.98 (C⁵), 119.18 (C⁸), 125.41 (C⁷), 128.45 (C¹⁰), 129.26 (C⁹), 133.32 (C^6a), 133.45 (C^10a), 141.32 (C³), 149.40 (C^10b). Масс-спектр, m/z: 242.1655 [C₁₅H₂₀N₃ + H]⁺ (вычислено для C₁₅H₂₀BrN₃: 242.1652).

2-Бутил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (2в). Выход 422 мг (40%), белый аморфный порошок, т. пл. 132–133°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3411 (ОН), 3346 (ОН), 1609, 1590, 1565, 1543, 1276, 1187, 1155, 1002, 889, 785, 738. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.98 т (3H, Me, ³J_HH 7.4 Гц), 1.44 секстет (2H, СH₂СH₃, ³J 7.2 Гц), 1.66 с (6H, СH₃), 2.00 квинтет (2H, CH₂CH₂СH₃, ³J 7.2 Гц), 3.34 с (2H, С⁶H₂), 4.46 т (2H, N⁺CH₂, ³J 7.2 Гц), 7.52–7.57 м (2H, H^7,8), 7.64–7.68 м (1H, C⁹H,), 8.00 д (1H, C¹⁰Н, ³J 7.6 Гц), 10.69 с (1H, C³Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 12.75 (CH₂СH₃), 18.47 (CH₂CH₂СH₃), 26.06 (2СН₃), 29.62 (NCH₂CH₂), 39.70 (С⁶), 51.51 (N⁺CH₂), 58.89 (С⁵), 119.05 (C⁸), 124.34 (C⁷), 127.76 (C¹⁰), 128.99 (C⁹), 132.58 (C^6a), 134.09 (C^10a), 140.39 (C³), 148.62 (C^10b). Масс-спектр, m/z: 256.1809 [С₁₆Н₂₂N₃]⁺ (Вычислено для С₁₆H₂₂N₃: 256.1808).

5,5-Диметил-2-октадецил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (2к). Выход 445 мг (28%), белый аморфный порошок, т. пл. 55–56°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3407 ш (ОН), 2921, 2853, 1613, 1594, 1566, 1540, 1468, 1377, 1244, 1216, 1182, 1152, 845, 754, 661. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.87 т (3H, Me, ³J_HH 6.8 Гц), 1.24–1.29 м (28H, CH₂), 1.31–1.45 м (4Н, СН₂), 1.83 с (6H, Me), 2.04–2.12 м (2H, NCH₂CH₂), 3.22 с (2H, C⁶H₂), 4.62 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.5 Гц), 7.38 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.2 Гц), 7.48 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.58 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.02 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 12.05 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.89, 22.53, 26.25, 27.55, 28.90, 28.98, 29.21, 29.26, 29.31, 29.41, 29.50, 29.54, 29.57, 31.81, 41.59, 53.08, 60.09, 119.41, 125.51, 128.51, 129.29, 133.34, 133.56, 141.64, 149.47. Масс-спектр, m/z: 452.3997 [C₃₀H₅₀N₃ + H]⁺ (вычислено для C₃₀H₅₀N₃: 452.3999).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-этил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (3а). Выход 103 мг (14%), белый аморфный порошок, т. пл. 210–213°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3533, 3455, 3075, 1610, 1580, 1554, 1531, 1505, 1445, 1356, 1346, 1287, 1267, 1228, 1188, 1151, 1121, 1043, 1011, 907, 824, 739, 568. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.56–1.61 м (9H, CH₃), 3.23 с (2H, C⁶H₂), 3.92 с (3H, OCH₃), 3.93 с (3H, OCH₃), 4.72 к (2H, N⁺CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.26 с (1H, C⁷H), 7.43 с (1H, C¹⁰H), 9.41 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.20 (CH₃), 25.48 (2CH₃), 40.34 (C⁶), 47.42 (N⁺CH₂), 56.13 (C⁵), 58.43 (CH₃O), 58.43 (CH₃O), 108.46 (C¹⁰), 109.61 (C⁷), 112.81 (C^6a), 131.10 (C^10a), 139.92 (C³), 144.84 (C⁹), 148.08 (C⁸), 153.49 (C^10b). Масс-спектр, m/z: 288.1707 [С₁₆Н₂₂N₃O₂ + H]⁺ (вычислено для C₁₆H₂₂N₃O₂: 288.1707).

2-Бутил-5,5-диметил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (3в). Выход 182 мг (46%), белый аморфный порошок, т. пл. 151–154°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3416 ш (ОН), 2961, 2935, 2876, 1611, 1599, 1504, 1464, 1439, 1350, 1269, 1225, 1182, 1137, 1123, 1040, 747. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.00 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.4 Гц), 1.42–1.55 м (2H, CH₂СH₃), 1.81 с (6H, CH₃), 2.03–2.10 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.7 Гц), 3.17 c (2H, C⁶H₂), 3.96 с (3H, OCH₃), 3.97 с (3H, OCH₃), 4.60 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 6.86 с (1H, C⁷H), 7.41 с (1H, C¹⁰H), 12.06 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.44, 19.77, 27.46, 30.86, 41.04, 52.55, 56.25, 59.92, 107.36, 111.13, 111.62, 127.46, 141.06, 149.03, 149.22, 153.35. Масс-спектр, m/z: 316.2023 [С₁₈Н₂₆N₃O₂]⁺ (вычислено для C₁₈H₂₆N₃O₂: 316.2020).

5,5-Диметил-2-октадецил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия бромид, гидрат (3к). Выход 961 мг (71%), бесцветные кристаллы, т. пл. 64–66°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3459, 3422, 1641, 1603, 1550, 1508, 1441, 1351, 1277, 1265, 1221, 1185, 1044, 851, 819, 722. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.89 т (3H, CH₃, ³J_HH 6.7 Гц), 1.27–1.31 м (28H, CH₂), 1.40 м (4Н, СН₂), 1.65 с (6H, CH₃), 2.00 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 3.25 с (2H, C⁶H₂), 3.90 с (3H, OCH₃), 3.92 с (3H, OCH₃), 4.41 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.16 с (1H, C⁷H), 7.42 с (1H, C¹⁰H), 10.50 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.85, 22.03, 25.52, 26.27, 28.05, 28.36, 28.63, 28.74, 28.89, 28.94, 28.97, 31.24, 32.22, 35.00, 39.48, 51.89, 55.88, 55.92, 58.96, 107.00, 111.02, 112.30, 128.26, 140.24, 148.53, 149.10, 152.71. Масс-спектр, m/z: 512.4204 [С₃₂Н₅₄N₃O₂]⁺ (вычислено для C₃₂H₅₄N₃O₂: 512.4211).

5,5-Диметил-2-этил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4а). Выход 692 мг (62%), бесцветные кристаллы, т. пл. 153–156°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3166, 1612, 1596, 1567, 1544, 1343, 1179, 1148, 971, 876, 846, 745, 729, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.57 т (3H, CH₃, ³J_HH 7.3 Гц), 1.60 с (6H, CH₃), 3.28 с (2H, C⁶H₂), 4.43 к (2H, N⁺CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.50–7.56 м (2H, C^7,8Н), 7.65 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.5, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.00 д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.6 Гц), 10.28 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.57, 26.29, 40.67, 47.60, 59.09, 119.44, 124.84, 128.33, 129.51, 133.14, 134.49, 140.12, 149.09. Масс-спектр, m/z: 228.1497 [С₁₄Н₁₈N₃]⁺ (вычислено для С₁₄Н₁₈N₃: 228.1495).

5,5-Диметил-2-пропил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4б). Выход 855 мг (74%), бесцветные кристаллы, т. пл. 151–153°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3169, 1613, 1596, 1569, 1553, 1377, 1216, 1184, 1152, 867, 834, 788, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.01 т (3H, CH₃, ³J_HH 7.3 Гц), 1.63 с (6H, СН₃), 1.96–2.05 сексет (2H, CH₂СH₃, ³J 7.3 Гц), 3.31 с (2H, C⁶H₂), 4.38 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.1 Гц), 7.51–7.57 м (2H, C^7,8Н), 7.66 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.7, 7.6 ⁴J_HH 1.3 Гц), 8.00 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.7, ⁴J_HH 1.3 Гц), 10.29 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 10.28, 21.32, 26.13, 40.61, 53.59, 59.10, 119.19, 124.62, 128.03, 129.21, 132.90, 134.24, 140.10, 148.08. Масс-спектр, m/z: 242.1650 [С₁₅Н₂₀N₃]⁺ (вычислено для С₁₅Н₂₀N₃: 242.1652).

2-Бутил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4в). Выход 461 мг (23%), белый аморфный порошок, т. пл. 121–123°С. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3163, 3072, 2965, 2938, 2877, 1613, 1595, 1568, 1546, 1474, 1381, 1217, 1180, 1148, 835, 736, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.97 т (3H, CH₃, ³J_HH 7.4 Гц), 1.44 секстет (2H, CH₂CH₃, ³J_HH 7.4 Гц), 1.68 с (6H, СH₃), 2.02 квинтет (2H, NCH₂CH₂), 3.20 с (2H, C⁶H₂), 4.40 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 7.37 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.45 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.6, 7.7, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.55 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.8, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 7.99 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.8, ⁴J_HH 1.4 Гц), 9.45 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.29, 19.50, 26.43, 30.48, 41.06, 52.84, 60.16, 119.32, 125.47, 128.40, 129.36, 133.35, 133.82, 138.94, 149.96. Масс-спектр, m/z: 256.1809 [С₁₆Н₂₂N₃]⁺ (вычислено для С₁₆Н₂₂N₃: 256.1808).

5,5-Диметил-5,6-дигидро-2-пентил-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4г). Выход 450 мг (36%), бесцветные кристаллы, т. пл. 110–113°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3139, 3090, 1612, 1596, 1568, 1554, 1400, 1227, 1179, 1153, 879, 849, 834, 784, 736, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.95 т (3H, СH₃, ³J_HH 7.1 Гц), 1.39–1.43 м (4H, CH₂CH₂СH₃), 1.64 с (6H, CH₃), 2.00 квинтет (2H, CH₂CH₂CH₂СH₃, ³J_HH 7.4 Гц), 3.34 с (2H, C⁶H₂), 4.42 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.55–7.61 м (2H, C^7,8Н), 7.70 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.04 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.7, ⁴J_HH 1.4 Гц), 10.39 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.78, 21.62, 26.32, 27.74, 27.86, 52.07, 59.08, 119.45, 124.86, 128.34, 129.53, 133.17, 134.55, 140.50, 149.12. Масс-спектр, m/z: 270.1963 [С₁₇Н₂₄N₃ + H]⁺ (вычислено для С₁₇Н₂₄N₃: 270.1965).

2-Гексил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4д). Выход 635 мг (49%), бесцветные кристаллы, т. пл. 65–68°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3160, 1614, 1597, 1571, 1554, 1399, 1342, 1276, 12245, 1183, 1151, 839, 776, 730, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.90 т (3H, Me, ³J_HH 7.1 Гц), 1.33–1.37 м (4H, CH₂CH₂СH₃), 1.45 м (2H, NCH₂CH₂CH₂), 1.63 с (6H, Me), 1.95–2.02 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 3.12 с (2H, C⁶H₂), 4.40 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 7.51–7.57 м (2H, C^7,8Н), 7.66 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6 ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.00 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.7, ⁴J_HH 1.3 Гц), 10.32 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.41, 21.49, 24.97, 26.11, 27.75, 30.27, 51.97, 58.99, 119.17, 124.56, 128.00, 129.19, 132.85, 134.21, 140.15, 148.94. Масс-спектр, m/z: 284.2126 [С₁₈Н₂₆N₃]⁺ (вычислено для С₁₈Н₂₆N₃: 284.2121).

2-Гептил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4е). Выход 518 мг (39%), бесцветные кристаллы, т. пл. 93–94°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3166, 3071, 2956, 2930, 2859, 1613, 1595, 1568, 1545, 1400, 1275, 12317, 1181, 1148, 841, 779, 735, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.87 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.0 Гц), 1.27–1.33 м (4H, CH₂), 1.34–1.38 м (4H, CH₂), 1.70 с (6H, СН₃), 2.00–2.08 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 3.21 с (2H, C⁶H₂), 4.42 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 7.37 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.45 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.8, 7.6, ⁴J_HH 1.3 Гц), 7.56 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.8, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.01 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.8, ⁴J_HH 1.3), 9.53 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.96, 22.48, 26.25, 26.56, 28.56, 28.68, 31.49, 41.24, 53.16, 60.20, 119.36, 125.56, 128.49, 129.35, 133.40, 133.75, 139.08, 149.97. Масс-спектр, m/z: 298.2280 [С₁₉Н₂₈N₃]⁺ (вычислено для С₁₉Н₂₈N₃: 298.2278).

5,5-Диметил-2-октил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4ж). Выход 676 мг (49%), бесцветные кристаллы, т. пл. 54–56°С. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.86 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.7 Гц), 1.26–1.33 м (6H, CH₂), 1.35–1.45 м (4Н, СН₂), 1.69 с (6H, СН₃), 1.00–2.08 м (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 3.20 с (2H, C⁶H₂), 4.41 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.37 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.46 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.7, 7.7, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.56 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.00 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.8, ⁴J_HH 1.3 Гц), 9.51 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.00, 22.55, 26.27, 26.52, 28.66, 28.85, 28.96, 31.67, 41.17, 53.12, 60.17, 119.33, 125,52, 128.46, 129.35, 133.39, 133.76, 139.03, 149.96. Масс-спектр, m/z: 312.2440 [С₂₀Н₃₀N₃]⁺ (вычислено для С₂₀Н₃₀N₃: 312.2434).

2-Децил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4з). Выход 658 мг (45%), бесцветные кристаллы, т. пл. 45–47°С. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3166, 3071, 2926, 2856, 1613, 1595, 1568, 1545, 1475, 1381, 1217, 1181, 1148, 840, 735, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.86 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.26–1.30 м (10H, CH₂), 1.34–1.44 м (4Н, СН₂), 1.70 с (6H, СН₃), 2.00–2.08 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 3.20 с (2H, C⁶H₂), 4.41 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 7.37 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.46 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.3 Гц), 7.57 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.01 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.6, ⁴J_HH 1.5 Гц), 9.53 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.03, 22.61, 26.27, 26.55, 28.68, 28.90, 29.22, 29.32, 29.43, 31.82, 41.22, 53.14, 60.16, 119.31, 125.55, 128.48, 129.31, 133.39, 133.69, 139.03, 149.94. Масс-спектр, m/z: 340.2747 [С₂₂Н₃₄N₃]⁺ (вычислено для С₂₂Н₃₄N₃: 340.2747).

5,5-Диметил-2-додецил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4и). Выход 1.078 г (70%), бесцветные кристаллы, т. пл. 41–43°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3165, 3071, 2925, 2855, 1613, 1595, 1568, 1546, 1400, 1274, 1217, 1181, 1148, 876, 843, 735, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.85 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.23–1.29 м (14H, CH₂), 1.34 м (4Н, СН₂), 1.60 с (6H, СН₃), 1.96 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 3.30 с (2H, C⁶H₂), 4.39 т (2H, N⁺CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.51–7.56 м (2H, C^7,8Н), 7.66 д. д. д (1H, C⁹Н, ³J_HH 7.6, 7.5, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.99 д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.5 Гц), 10.34 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.31, 21.57, 26.02, 27.13, 27.65, 27.94, 28.19, 28.31, 28.38, 28.46, 28.54, 30.84, 31.94, 34.33, 51.93, 119.06, 124.42, 127.85, 129.06, 132.73, 134.07, 140.03, 148.88. Масс-спектр, m/z: 368.3061 [С₂₄Н₃₈N₃]⁺ (вычислено для С₂₄Н₃₈N₃: 368.3060).

5,5-Диметил-2-октадецил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (4к). Выход 1.12 г (62%), белый аморфный порошок, т. пл. 77–79°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3170, 2955, 2920, 2851, 1597, 1569, 1548, 1217, 1182, 1150, 838, 777, 722, 647, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.87 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.25–1.31 м (20Н, СН₂), 1.38–1.45 м (8Н, СН₂), 1.71 с (6H, СН₃), 1.80–1.88 м (4Н, СН₂), 2.05 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 3.20 с (2H, C⁶H₂), 4.42 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6), 7.37 д (1H, C⁷H, ³J_HH 7.6 Гц), 7.47 д. д. д (1H, C⁸H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.2 Гц), 7.57 д. д. д (1H, C⁹H, ³J_HH 7.6, 7.6, ⁴J_HH 1.4 Гц), 8.01 д. д (1H, C¹⁰H, ³J_HH 7.8, ⁴J_HH 1.4), 9.58 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.06, 22.66, 26.33, 26.60, 28.19, 28.72, 28.77, 28.96, 29.34, 29.38, 29.43, 29.53, 29.60, 29.64, 29.68, 31.92, 32.87, 33.89, 41.30, 53.18, 60.19, 119.40, 125.59, 128.49, 129.32, 133.38, 133.73, 139.18, 149.94. Масс-спектр, m/z: 452.3998 [С₃₀Н₅₀N₃]⁺ (вычислено для С₃₀Н₅₀N₃: 452.3999).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-этил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5а). Выход 888 мг (68%), бесцветные кристаллы, т. пл. 194–196°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3157, 3100, 1613, 1599, 1572, 1504, 1343, 1273, 1239, 1225, 1183, 1138, 1124, 1039, 987, 970, 875, 840, 796, 747, 713, 631, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 1.65 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.2 Гц), 1.68 с (6H, СН₃), 3.12 с (2H, C⁶H₂), 3.94 с (6H, OСН₃), 4.45 к (2H, NCH₂, ³J_HH 7.2 Гц), 6.83 с (1H, C⁷H), 7.41 с (1H, C¹⁰H), 9.43 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.77, 26.51, 40.91, 48.36, 56.27, 56.34, 60.12, 107.53, 111.30, 111.67, 127.75, 138.49, 149.28, 150.20, 153.44. Масс-спектр, m/z: 288.1707 [С₁₆Н₂₂N₃O₂]⁺ (вычислено для С₁₆Н₂₂N₃O₂: 288.1707).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-пропил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5б). Выход 893 мг (67%), бесцветные кристаллы, т. пл. 184–187°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3166, 3078, 1601, 1570, 1532, 1504, 1440, 1267, 1226, 1184, 1142, 1125, 1039, 985, 878, 843, 748, 640, 557. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.01 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.5 Гц), 1.61 с (6H, СН₃), 1.94–2.06 м (2H, CH₂СH₃), 3.21 с (2H, C⁶H₂), 3.87 с (3H, OСН₃), 3.89 с (3H, OСН₃), 4.34 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.1 Гц), 7.11 с (1H, C⁷H), 7.41 с (1H, C¹⁰H), 10.25 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 10.29, 21.31, 26.05, 39.35, 53.29, 55.73, 55.79, 58.83, 107.14, 110.87, 112.23, 128.08, 139.86, 148.47, 149.05, 152.67. Масс-спектр, m/z: 302.1864 [С₁₇Н₂₄N₃O₂]⁺ (вычислено для С₁₇Н₂₄N₃O₂: 302.1863).

2-Бутил-5,5-диметил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5в). Выход 1.016 г (74%), бесцветные кристаллы, т. пл. 174–176°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3157, 3079, 1600, 1569, 1547, 1532, 1506, 14452, 1407, 13564, 1272, 1223, 1179, 1136, 1122, 1041, 985, 880, 845, 744, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.00 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.3 Гц), 1.45 секстет (2H, CH₂СH₃, ³J_HH 7.4 Гц), 1.64 с (6H, СН₃), 1.98 квинтет (2H, CH₂CH₂СH₃, ³J_HH 7.3 Гц), 3.24 с (2H, C⁶H₂), 3.90 с (3H, OСН₃), 3.92 с (3H, OСН₃), 4.40 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.2 Гц), 7.13 с (1H, C⁷H), 7.44 с (1H, C¹⁰H), 10.27 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.29, 18.87, 26.22, 30.06, 39.47, 51.69, 55.87, 55.90, 58.97, 107.05, 111.03, 112.27, 128.26, 140.08, 148.55, 149.20, 152.71. Масс-спектр, m/z: 316.2021 [С₁₈Н₂₆N₃O₂]⁺ (вычислено для С₁₈Н₂₆N₃O₂: 316.2020).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-пентил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5г). Выход 809 мг (57%), бесцветные кристаллы, т. пл. 139–142°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3162, 3079, 2959, 2873, 1601, 1572, 1549, 1506, 1467, 1439, 1408, 1380, 1352, 1270, 1226, 1181, 1136, 11231, 1041, 985, 876, 840, 750, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.89–0.93 м (3H, СН₃), 1.36–1.40 м (4H, CH₂CH₂СH₃), 1.67 с (6H, СН₃), 2.04 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.5 Гц), 3.14 с (2H, C⁶H₂), 3.95 с (3H, OСН₃), 3.95 с (3H, OСН₃), 4.37 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6 Гц), 6.86 с (1H, C⁷H), 7.39 с (1H, C¹⁰H), 9.38 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.66, 21.91, 26.41, 28.25, 28.31, 40.66, 52.95, 56.22, 56.27, 60.11, 107.41, 111.13, 111.74, 127.85, 138.47, 149.15, 150.15, 153.40. Масс-спектр, m/z: 330.2179 [С₁₉Н₂₈N₃O₂]⁺ (вычислено для С₁₉Н₂₈N₃O₂: 330.2176).

2-Гексил-5,5-диметил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5д). Выход 783 мг (71%), белый аморфный порошок, т. пл. 134–136°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3172, 3085, 1603, 1551, 1505, 1434, 1400, 1353, 1275, 1262, 1183, 1138, 1122, 1043, 985, 963, 878, 848, 833, 749, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.92 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.1 Гц), 1.34–1.39 м (4H, CH₂), 1.39–1.48 м (2H, CH₂), 1.64 с (6H, СН₃), 2.00 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 3.24 с (2H, C⁶H₂), 3.90 с (3H, OСН₃), 3.92 с (3H, OСН₃), 4.40 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.12 с (1H, C⁷H), 7.45 с (1H, C¹⁰H), 10.26 с (1H, C⁷H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.27, 21.39, 24.91, 26.08, 27.69, 30.19, 51.86, 55.82, 55.95, 58.95, 107.63, 110.96, 112.53, 128.15, 139.73, 148.66, 149.05, 152.93. Масс-спектр, m/z: 344.2337 [С₂₀Н₃₀N₃O₂]⁺ (вычислено для С₂₀Н₃₀N₃O₂: 344.2333).

2-Гептил-5,5-диметил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5е). Выход 1.203 г (80%), бесцветные кристаллы, т. пл. 137–140°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3163, 3079, 2956, 2931, 2859, 1613, 1601, 1572, 1549, 1505, 1481, 1467, 1439, 1409, 1380, 1352, 1271, 1226, 1182, 1137, 1121, 1041, 985, 877, 833, 748, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 0.89 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.1 Гц), 1.28–1.33 м (4H, CH₂CH₂СH₃), 1.36–1.47 м (4H, NCH₂CH₂CH₂CH₂), 1.71 с (6H, СН₃), 2.06 квинтет (2H, NCH₂CH₂), 3.16 с (2H, C⁶H₂), 3.97 с (3H, OСН₃), 3.97 с (3H, OСН₃), 4.40 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6), 6.87 с (1H, C⁷H), 7.42 с (1H, C¹⁰H), 9.47 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.89, 22.40, 26.15, 26.44, 28.48, 28.66, 31.41, 40.67, 40.71, 52.96, 56.22, 56.26, 60.10, 107.41, 111.13, 111.72, 127.81, 127.85, 138.55, 149.17, 150.13, 153.42. Масс-спектр, m/z: 358.2490 [С₂₁Н₃₂N₃O₂]⁺ (вычислено для С₂₁Н₃₂N₃O₂: 358.2490).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-октил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5ж). Выход 580 мг (56%), бесцветные кристаллы, т. пл. 127–128°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3162, 3079, 2979, 2858, 1601, 1572, 1549, 1506, 1481, 1467, 1408, 1380, 1352, 1271, 1226, 1182, 1137, 1121, 1041, 985, 877, 842, 748, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 0.86 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.22–1.31 м (6H, CH₂), 1.34–1.45 м (4H, CH₂), 1.69 с (6H, СН₃), 2.04 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.7 Гц), 3.14 с (2H, C⁶H₂), 3.95 с (6H, OСН₃), 4.38 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.6), 6.84 с (1H, C⁷H), 7.40 с (1H, C¹⁰H), 9.46 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.98, 22.52, 26.25, 26.50, 28.72, 28.83, 28.93, 31.64, 40.78, 53.01, 56.26, 56.30, 60.14, 107.45, 111.18, 111.73, 127.82, 138.61, 149.22, 150.10, 153.46. Масс-спектр, m/z: 372.2652 [С₂₂Н₃₄N₃O₂ + H]⁺ (вычислено для С₂₂Н₃₅N₃O₂⁺: 372.2646).

2-Децил-5,5-диметил-8,9-диметокси-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5з). Выход 636 мг (51%), бесцветные кристаллы, т. пл. 86–89°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3172, 3087, 1603, 1573, 1553, 1507, 1437, 1339, 1352, 1289, 1263, 1227, 1213, 1181, 1139, 1121, 1042, 985, 868, 835, 746, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.89 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.31–1.36 м (10H, CH₂), 1.39–1.45 м (4Н, СН₂), 1.64 с (6H, СН₃), 2.01 квинтет (NCH₂CH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 3.24 с (2H, C⁶H₂), 3.90 с (3H, OСН₃), 3.92 с (3H, OСН₃), 4.40 т (NCH₂, ³J_HH 7.2 Гц), 7.13 с (1H, C⁷H), 7.44 с (1H, C¹⁰H), 10.33 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.50, 21.71, 25.31, 26.11, 27.79, 28.07, 28.30, 28.45, 28.55, 30.96, 51.84, 55.80, 55.88, 58.90, 107.37, 110.93, 112.40, 128.14, 139.86, 148.58, 149.02, 152.81. Масс-спектр, m/z: 400.2961 [С₂₄Н₃₈N₃O₂ + H]⁺ (вычислено для С₂₄Н₃₉N₃O₂⁺: 400.2959).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-додецил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5и). Выход 926 мг (54%), бесцветные кристаллы, т. пл. 69–71°C. ИК спектр (тонкая пленка), ν, см^–1: 3160, 3083, 2926, 2855, 1601, 1572, 1549, 1481, 1438, 1400, 1352, 1271, 1226, 1181, 1137, 1121, 1041, 985, 877, 843, 748, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.90 т (3H, СН₃, ³J_HH 7.0 Гц), 1.25–1.33 м (14H, CH₂), 1.37–1.48 м (4H, CH₂), 1.64 с (6H, СН₃), 2.01 квинтет (2H, NCH₂CH₂,³J_HH 6.7 Гц), 3.24 с (2H, C⁶H₂), 3.90 с (3H, OСН₃), 3.92 с (3H, OСН₃), 4.39 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.13 с (1H, C⁷H), 7.44 с (1H, C¹⁰H), 10.27 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.88, 22.06, 25.54, 26.26, 28.07, 28.38, 28.68, 28.75, 28.91, 28.98, 29.00, 31.28, 32.25, 35.08, 51.98, 55.91, 59.01, 107.05, 111.05, 112.31, 128.29, 140.12, 148.59, 149.21, 152.70. Масс-спектр, m/z: 428.3276 [С₂₆Н₄₂N₃O₂ + H]⁺ (вычислено для С₂₆Н₄₃N₃O₂⁺: 428.3272).

5,5-Диметил-8,9-диметокси-2-октадецил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолин-2-ия гексафторфосфат (5к). Выход 881 мг (57%), белый аморфный порошок, т. пл. 46–49°C. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^–1: 3162, 3077, 1613, 1602, 1506, 1466, 1410, 1352, 1271, 1227, 1181, 1137, 1121, 1043, 1028, 986, 881, 849, 837, 747, 721, 558. Спектр ЯМР ¹H (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.85 т (3H, СН₃, ³J_HH 6.9 Гц), 1.23–1.29 м (26H, CH₂), 1.31–1.41 м (4Н, СН₂), 1.59 с (6H, СН₃), 1.96 квинтет (2H, NCH₂CH₂, ³J_HH 7.4 Гц), 3.27 с (2H, C⁶H₂), 3.86 с (3H, OСН₃), 3.88 с (3H, OСН₃), 4.35 т (2H, NCH₂, ³J_HH 7.3 Гц), 7.11 с (1H, C⁷H), 7.39 с (1H, C¹⁰H), 10.29 с (1H, C³H). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.84, 22.02, 25.40, 25.50, 26.22, 27.46, 28.04, 28.34, 28.63, 28.72, 28.79, 28.86, 28.88, 28.94, 28.97, 31.24, 32.21, 34.99, 39.47, 51.92, 55.87, 58.95, 107.00, 111.00, 112.26, 128.23, 140.09, 148.54, 149.16, 152.72. Масс-спектр, m/z: 512.4217 [С₃₂Н₅₄N₃O₂]⁺ (вычислено для С₃₂Н₅₄N₃O₂: 512.4211).

Рентгеноструктурный анализ выполнен на дифрактометре Xcalibur Ruby (Agilent Technologies) с ССD-детектором [MoK_α-излучение, 295(2) K, ω-сканирование c шагом 1°]. Поглощение учтено эмпирически с использованием алгоритма SCALE3 ABSPACK [17]. Структуры расшифрованы с помощью программы SHELXT [18] и уточнены полноматричным методом наименьших квадратов по F² в анизотропном приближении для всех неводородных атомов с помощью программы SHELXL [19] с графическим интерфейсом OLEX2 [20]. Атомы водорода включены в уточнение в модели наездника (за исключением атомов водорода молекулы воды, уточненных независимо в изотропном приближении).

Соединение 2б: моноклинная сингония, пространственная группа C2/c, C₁₅H₂₀N₃∙Br∙H₂O, M = 340.26, a = 22.484(7) Å, b = 7.4409(15) Å, c = 19.871(5) Å, β = 107.02(3)°, V = 3179.0(15) ų, Z = 8, d_выч = 1.422 г/см³, μ = 2.586 мм^–1. Окончательные параметры уточнения: R₁ = 0.0573 [для 2231 отражений с I > 2σ(I)], wR₂ = 0.1722 (для всех 3804 независимых отражений, R_int = 0.0494), S = 1.044.

Соединение 4a: моноклинная сингония, пространственная группа P2₁/c, C₁₄H₁₈N₃∙PF₆, M = 373.28, a = 10.361(2) Å, b = 16.562(3) Å, c = 10.123(2) Å, β = 97.670(18)°, V = 1721.5(6) ų, Z = 4, d_выч = 1.440 г/см³, μ = 0.221 мм^–1. Окончательные параметры уточнения: R₁ = 0.0657 [для 2294 отражений с I > 2σ(I)], wR₂ = 0.2187 (для всех 4013 независимых отражений, R_int = 0.0456), S = 1.045.

Результаты РСА зарегистрированы в Кембриджском центре кристаллографических данных под номерами CCDC 2374375 (2б) и 2374376 (4a).

Финансовая поддержка

Работа выполнена в рамках государственного задания (номер государственной регистрации темы 124021400012-1) с использованием оборудования Центра коллективного пользования «Исследования материалов и вещества» Пермского федерального исследовательского центра УрО РАН и Центра коллективного пользования «Спектроскопия и анализ органических соединений» Института органического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

About the authors

L. S. Ermakova

Institute of Technical Chemistry, Perm Federal Research Center, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0009-0008-1397-6631
Russian Federation, 614068, Perm

N. O. Leont’ev

Perm State National Research University

Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0009-0000-9777-0658
Russian Federation, 614099, Perm

M. S. Denisov

Institute of Technical Chemistry, Perm Federal Research Center, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-8817-0543
Russian Federation, 614068, Perm

I. А. Borisova

Perm State National Research University

Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-2261-8122
Russian Federation, 614099, Perm

М. V. Dmitriev

Perm State National Research University

Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-0731-3400
Russian Federation, 614099, Perm

V. A. Glushkov

Institute of Technical Chemistry, Perm Federal Research Center, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences; Perm State National Research University

Author for correspondence.
Email: glusha55@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-6493-7351
Russian Federation, 614068, Perm; 614099, Perm

References

Supplementary files