The influence of the position of double bonds of unsaturated carboxylic acids on the type of the resulting coordination polymers of palladium(I)

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

For the first time in the coordination chemistry of palladium, a new class of palladium(I) polymers with unsaturated monocarboxylic acids obtained by the interaction of palladium(II) acetate Pd3(μ-MeCO2)6 with monocarboxylic 3-pentenoic and 4-pentenoic acids with a double bond not conjugated with the carboxyl group, cinnamic and crotonic acids with a double bond conjugated with the carboxyl group was isolated, and the interaction with a dicarboxylic acid (itaconic) with a double bond conjugated with only one carboxyl group, similar to cinnamic and crotonic acids, was studied. Analysis of the composition of eight newly synthesized compounds, as well as their IR, Raman and EPR spectra showed that the obtained coordination polymers of Pd(I) [Pd(RCOO)6]n with 3-pentenoic {[Pd(π-C5H7O2)] ∙ H2O}n and 4-pentenoic [Pd(π-C5H7O2) ∙ C5H8O2)]n acids are diamagnetic, and with cinnamic [Pd(C9H7O2)]n, crotonic {[Pd(C4H5O2)]H2O}n and itaconic {[Pd(C5H4O4)H2O] ∙ 2H2O}n acids they are paramagnetic. The backbone of the obtained polymers is formed by bridging carboxylate groups and Pd–Pd bonds. The completion of the coordination polyhedron in the case of complexes with 3- or 4-pentenoic acid is carried out by coordinating their double bond with palladium, in polymer complexes with cinnamic and crotonic acids - by the formed agostic bond, in complexes with itaconic acid - by a coordinated water molecule. According to EPR spectroscopy, the polymer with itaconic acid contains paramagnetic centers characterized by a content of 1018 spin/g of unpaired electrons stable for a year, which allows it to be considered as a precursor for the creation of heterogeneous catalysts with increased catalytic activity.

Full Text

Restricted Access

About the authors

I. A. Efimenko

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

N. A. Ivanova

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

O. S. Erofeeva

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

N. N. Efimov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

L. I. Demina

Frumkin Institute of Physical chemistry and Electrochemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

A. A. Averin

Frumkin Institute of Physical chemistry and Electrochemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

N. P. Simonenko

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: ines@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow, 119991

References

  1. Robin A., From K.M. // Coord. Chem. Rev. 2006. V. 250. P. 2127.
  2. Jams S. // Chem. Soc. Rev. 2003. V. 32. P. 276.
  3. Moulton B., Zaworotko M. // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 1296.
  4. Moulton B., Zaworotko M., Opin C. // Solid State Mater. Sci. 2002. V. 6. P. 117.
  5. Takamizawa S., Yamaguchi K., Mori W. // Inorg. Chem. Commun. 1998. V. 1. P. 177.
  6. Mori W., Hoshino H., Nishimoto Y. et al. // Chem. Lett. 1999. V. 331. P. 123.
  7. Mori W., Takamizawa S. // J. Solid State Chem. 2000. V. 152. P. 120.
  8. Mori W., Sato T., Ohmura T. et al. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2555.
  9. Sherchnev P., Kudryavtsev E. еt al. // Mater. Today: Proceeding. 2021. V. 34. P. 235.
  10. Brooknart M., Green M.L.H., Parkin G. // PNAS. 2007. V. 104. P. 6909.
  11. Sajjad M.A., Chistensen K.E., Rels N.M. et al. // Chem. Commun. 2017. V. 53. P. 4187.
  12. Cotton F.A., Jacour T., Stanislovski A.G. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 5074.
  13. Trofimenko S. // Inorg. Chem. 1970. V. 9. P. 2493.
  14. Sajjad M., Schwerdtfeger P., Harrison J. et al. // Polyhedron. 2018. V. 151. P. 68.
  15. Harrison Y., Nielson A., Sajjad A. et al. // Organomet. Chem. 2019. V. 38. P. 1903.
  16. Lin X., Wu W., Mo Y. // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 419. P. 213401.
  17. Maggioni D., Tunzi D., Ylliano P. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2022. V. 529. P. 120641.
  18. Efremenko I., Montag M. // Organometallics. 2022. V. 41. P. 2022.
  19. Baily N., Jenkins J., Mason R. et al. // Chem. Commun. 1965. V. 11. P. 237.
  20. Ibeis Y. // Abst. Am. Cryst. Assoc. 1965. V. 10. P. 34.
  21. Ghosh A.K., Kevan L. // J. Am. Soc. 1988. V. 110. P. 8044.
  22. Prakash A., Waswicz T., Kevan L. // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 11985.
  23. Stokes L., Murphy D., Farley P. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1. P. 621.
  24. Kikuzuno Y., Kagami S., Nauto S. et al. // Chem. Lett. 1981. V. P. 1249.
  25. Descorme C., Gelin P., Lewyer C. et al. // J. Catal. 1998. V. 177. P. 352.
  26. Бучаченко А.Л., Бердинский В.Л. // Успехи химии. 2004. Т. 73. С. 1123.
  27. Stromnova T.A., Monakhov K.Yu., Campora J. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2007. V. 360. P. 4111.
  28. Efimenko I.A., Ankudinova P.V., Kuz’mina L.G. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. P. 848.
  29. Efimenko I.A., Erofeeva O.S., Ugolkova E.A. et al. // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. P. 632.
  30. Ефименко И.А., Ефимов Н.Н., Ерофеева О.С. и др. // Коорд. химия. 2021. Т. 47. № 10. С. 640.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. View of infinitely developing in two directions building block of Pd(I) coordination polymer with 3-pent (1).

Download (129KB)
3. Fig. 2. Structure of Pd(II) complex with 3-pent (2).

Download (36KB)
4. Fig. 3. Structure of Pd(II) complex with 4-pent (4).

Download (51KB)
5. Fig. 4. View of infinitely developing in two directions building block of Pd(I) coordination polymers: a – with cin (5), b – fragment of the structure of agostic bond in Pd(I) coordination polymer with mole (6) with identity of its structure with 5.

Download (169KB)
6. Fig. 5. View of infinitely developing in two directions block of Pd(I) coordination polymer with itak (7).

Download (141KB)
7. Fig. 6. Structure of trinuclear complex of Pd(II) with itak (8).

Download (76KB)

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».