Size Dependences of the Thermal Physical Properties of Nanoparticles: Entropy and Heat of Melting

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

In the thermodynamic theory of phase equilibria in disperse systems, the size dependences of jumps in entropy and the heat of fusion of particles (including those in the nanometer range) are obtained with strict and consistent consideration of surface phenomena in the approach with separating surfaces. The consideration is carried out taking into account the dimensional dependences of the molar volume, melting temperature, and interfacial tension. Using the obtained relations, calculations were performed for spherical sodium and tin nanoparticles. This implies a decrease in the entropy and heat of fusion with decreasing nanoparticle size. The results are in close agreement with the experimental and calculated data available in the literature.

About the authors

A. G. Kuzamishev

Berbekov Kabardino-Balkarian State University

Email: sh-madina@mail.ru
Nalchik, Russia

M. A. Shebzukhova

Berbekov Kabardino-Balkarian State University

Email: sh-madina@mail.ru
Nalchik, Russia

K. Ch. Bzhikhatlov

Berbekov Kabardino-Balkarian State University

Author for correspondence.
Email: sh-madina@mail.ru
Nalchik, Russia

References

  1. Радунер Э. Размерные эффекты в наноматериалах. М.: Техносфера, 2010. 367 с.
  2. Jiang Q., Shi F.G. Entropy for Solid–Liquid Transition in Nanocrystals // Mater. Lett. 1998. V. 37. P. 79.
  3. Jiang Q., Yang C.C., Li J.C. Melting Enthalpy Depression of Nanocrystals // Mater. Lett. 2002. V. 56. P. 1019.
  4. Shandiz M.A., Safaci A. Melting Entropy and Enthalpy of Metallic Nanoparticles // Mater. Lett. 2008. V. 62. P. 3954.
  5. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии. М.: Академия, 2006. 240 с.
  6. Андриевский Р.А. Основы наноструктурного материаловедения. М.: Бином, 2012. 252 с.
  7. Singh M., Taele B.M., Patel G. Effect of Shape and Size on Curie Temperature, Debye Frequency, Melting Entropy and Enthalpy of Nanosolids // Orient. J. Chem. 2018. V. 34. № 5. P. 2282.
  8. Regel A.R., Glazov V.M. Entropy of Melting of Semiconductors // Semiconductors. 1995. V. 29. P. 405.
  9. Qi W.H., Wang M.P., Liu Q.H. Shape Factor of Nonspherical Nanoparticles // Mater. Sci. 2005. V. 40. P. 2737.
  10. Цю Я., Лью В., Чжан В., Чжай Ч. Теоретическое изучение влияния размерного фактора на энтропию и энтальпию плавления для наночастиц олова, серебра, меди и индия // ФММ. 2019. Т. 120. № 5. С. 451.
  11. Kumar R., Sharma G., Kumar M. Effect of Size and Shape on the Vibrational and Thermodynamic Properties of Nanomaterials // J. Thermodyn. 2013. V. 5. P. 5.
  12. Сдобняков Н.Ю., Комаров П.В., Колосов А.Ю., Новожилов Н.В., Соколов Д.Н., Кульпин Д.А. Расчет размерных зависимостей теплоты плавления наночастиц металлов // Конденсированные среды и межфазные границы. 2013. Т. 15. № 3. С. 337.
  13. Сдобняков Н.Ю., Соколов Д.Н., Мясниченко В.С., Базулев А.Н. Расчет размерных зависимостей теплот плавления и кристаллизации наночастиц металлов В сб.: Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов / Под ред. Самсонова В.М. Тверь: ТГУ, 2014. Вып. 6. С. 342.
  14. Самсонов В.М., Сдобняков Н.Ю., Васильев С.А., Соколов Д.Н. О размерной зависимости теплоты плавления металлических нанокластеров // Изв. РАН. Сер. физическая. 2016. Т. 80. № 5. С. 547.
  15. Кузамишев А.Г., Шебзухова М.А., Бжихатлов К.Ч., Шебзухов А.А. Размерные зависимости теплофизических свойств наночастиц. Поверхностное натяжение // ТВТ. 2022. Т. 60. № 3. С. 343.
  16. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967. 388 с.
  17. Шебзухова М.А., Шебзухов А.А. Размерные зависимости межфазного натяжения на границе твердое‒жидкость и температуры плавления металлических наночастиц // Изв. РАН. Сер. физическая. 2012. Т. 76. № 7. С. 863.
  18. Шебзухов З.А., Шебзухова М.А., Шебзухов А.А. Поверхностное натяжение и поверхностная энергия металлических наночастиц // Изв. Каб.-Балк. ун-та. 2010. № 7. С. 17.
  19. Скрипов В.П., Файзуллин М.З. Фазовые переходы кристалл‒жидкость‒пар и термодинамическое подобие. М.: Физматлит, 2003. 160 с.
  20. Vogelsberger W.J., Marx G. Zur Krümmungsabhängigkeit der Oberflächenspannung kleiner Tröpfchen // Z. Phys. Chem. 1976. Bd. 257. № 3. S. 580.
  21. Vogelsberger W.J., Sonnefeld J., Rudakoff G. Thermodynamic Considerations on the Stability of Colloidal Dispersions with Ionizable Surface Groups Like Silica Sols // Z. Phys. Chem. 1985. V. 226. P. 225.
  22. Скрипов В.П., Файзуллин М.З. Поведение скачков объема и энтропии на линии плавления и на ее низкотемпературном продолжении // Фазовые превращения в метастабильных системах. Екатеринбург: УНЦ АН СССР, 1983. С. 18.
  23. Глазов В.М., Лазарев В.Б., Жаров В.В. Фазовые диаграммы простых веществ. М.: Наука, 1980. 271 с.
  24. Станкус С.В., Хайрулин Р.А. Плотность сплавов системы олово–свинец в твердом и жидком состояниях // ТВТ. 2006. Т. 44. № 3. С. 393.
  25. Safaei A., Shandiz M.A. Size-dependent Thermal Stability and the Smallest Nanocrystal // Phys. E. 2009. V. 41. P. 359.
  26. Lai S.L., Guo J.V., Petrova V., Ramanathal G., Allen L.H. Size-dependent Melting Properties of Small Tin Particles: Nanocalorimetric Measurements // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. P. 99.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2.

Download (101KB)

Copyright (c) 2023 А.Г. Кузамишев, М.А. Шебзухова, К.Ч. Бжихатлов

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».