Кинетические характеристики кристаллизации в модельном растворе синовиальной жидкости в присутствии органических примесей
- Authors: Голованова О.А.1
-
Affiliations:
- Омский государственный университет
- Issue: Vol 69, No 1 (2024)
- Pages: 153-160
- Section: CRYSTAL GROWTH
- URL: https://journals.rcsi.science/0023-4761/article/view/255437
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0023476124010229
- EDN: https://elibrary.ru/seovln
- ID: 255437
Cite item
Full Text
Abstract
Исследованы кинетические закономерности кристаллизации (порядок и константы) в модельном растворе синовии (неорганический состав) человека в условиях, близких к физиологическим. Определены константы кристаллизации в беспримесном растворе и в присутствии органических добавок синовии при варьировании их концентрации и пересыщении модельного раствора. Предложена последовательность уменьшения влияния добавок на общие и частные кинетические характеристики процесса кристаллизации в модельном растворе синовии: глюкоза → пролин → аланин → глицин → лимонная кислота. Установлено, что примеси в большей степени влияют на процесс нуклеации, а не на стадии роста.
Full Text
ВВЕДЕНИЕ
Одним из важных направлений современной биоминералогии является процесс минерализации, имеющий место во время функционирования человеческого организма и при его заболеваниях [1–6]. Исследователи биоминералов считают, что биоминералогия будет активно развиваться, так как объекты ее изучения – промежуточное звено между живой и неживой материей, а их число в организме человека постояно увеличивается [5–10]. Известно, что анатомия органо-минеральных образований, их динамическое поведение в меняющихся условиях, существование сложных взаимосвязей между ними и минералообразующей средой способны накапливать и хранить информацию о процессе развития, а биоминерал в современном понимании – это сложная целостная функциональная система, развивающаяся по минералогическим законам [11].
Специфика образования органо-минеральных агрегатов состоит в том, что их развитие связано не только с физическими и химическими параметрами, что характерно для классической минералогии, но и с биохимическими процессами развития живой материи [11–15]. Длительное время с помощью физико-химических методов исследуют патогенные биоминеральные образования человеческого организма, такие как уролиты, холелиты, зубные, слюнные и прочие полиминеральные образования, легко извлекаемые из организма из-за отсутствия тесной связи с тканью [16–18]. Минерализация тканей изучена значительно хуже. В настоящее время в соответствии с потребностями протезирования хорошо изучен физиогенный процесс минерализации костной ткани [8]. В последнее время фиксируется значительный рост и распространенние патогенной костной минерализации, связанной с коксартрозом (патология тазобедренного сустава: при данном заболевании синовиальная жидкость в суставной полости становится густой) [19, 20].
Синовиальная жидкость – это экссудат, который вырабатывает суставная оболочка, состоящая из соединительной ткани и выстилающая костные и хрящевые поверхности. Синовиальная жидкость характеризуется постоянством физико-химических и микроскопических свойств и содержит основные компоненты плазмы крови. В норме суставная жидкость прозрачная. Помутнение появляется и усиливается за счет увеличения содержания белка, клеточных элементов, образования и роста кристаллов [20]. Состав синовии постоянно меняется: при малейшем отклонении от нормы меняется количество и состояние клеток, химические и физические свойства синовиальной жидкости. При воспалении сустава в ней резко повышается количество белка [21].
Главной неорганической фазой при патогенной минерализации в коллагеновых и мышечных тканях, так же как в костной и зубной тканях, является фосфат кальция, который относят к карбонатсодержащему гидроксилапатиту. Состав такого гидроксилапатита, как правило, нестехиометрический из-за присутствия значительных количеств посторонних примесей [22]. Этот апатит относится к типичным биогенным минералам, тесно связанным пространственно, структурно и морфологически с компонентами минералообразующей среды.
Таким образом, изучение процессов кристаллизации малорастворимых соединений, образующихся в организме человека, является перспективным направлением исследования. Сложность изучения кристаллизации в биологических жидкостях заключается в том, что в их состав входит большое число неорганических и органических компонентов [22], а также отмечается множество факторов, влияющих на процессы кристаллизации в биосредах [8]. Кроме того, образование ряда соединений происходит в неравновесных условиях, и за их возникновение отвечают кинетические факторы [23]. Поэтому важное фундаментальное и прикладное значение имеет установление кинетических закономерностей роста минеральных фаз из прототипов синовиальной жидкости человека.
Цель работы – изучение кинетических закономерностей кристаллизации из модельных растворов синовиальной жидкости человека (неорганический состав) и установление роли органических добавок на параметры кристаллизации.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Для расчета состава модельных систем использовали значения средней концентрации неорганических веществ, входящих в синовиальную жидкость человека (табл. 1) [21]. Выбор исходных реагентов и их соотношение в растворе определяли таким образом, чтобы концентрации ионов и ионная сила раствора были максимально приближены к параметрам моделируемой системы. В качестве исходных реагентов использовали соли марок ЧДА и ХЧ и бидистиллированную воду.
Таблица 1. Средние концентрации неорганических ионов синовиальной жидкости человека при значениях рН 7.40 ± 0.05
Компонент-ион | Концентрация, ммоль/л |
Кальций | 2.53 |
Фосфаты | 4.38 |
Натрий | 140.00 |
Магний | 1.10 |
Калий | 4.60 |
Хлориды | 103.00 |
Карбонаты | 27.00 |
Сульфаты | 11.40 |
В основе образования осадка из прототипа синовиальной жидкости лежит реакция получения гидроксилапатита:
10M1X2 + 6M2HPO4 + 8MOH ⇒ Ca10(PO4)6(OH)2↓ + 20MX + 6H2O, (1)
где М = Na+, K+; М1 = Са2+, Mg2+; Х = Cl–.
Для каждой серии экспериментов были приготовлены растворы, содержащие катионы и анионы, в присутствии которых в данных условиях не образуются малорастворимые соединения. В каждом эксперименте проводили корректировку значений рН до физиологического значения 7.4 ± 0.01 путем добавления 30%–ного раствора гидроксида или концентрированной соляной кислоты. После смешения эквивалентных объемов получали раствор с заданным пересыщением и рассчитанной концентрацией компонентов. В работе использовали составы модельных растворов синовии с пересыщением S = 1.5, 2.0, 2.5.
Известно, что, когда кристалл растет из раствора, на скорость его роста может сильно влиять присутствие посторонних веществ, растворенных в кристаллизационной среде. Заметное действие оказывают даже малые количества примесей. Примеси могут действовать на скорость роста всех граней более или менее одинаково [24].
Для изучения влияния органических веществ в модельную систему добавляли соответствующие компоненты: глюкозу, белок (альбумин), аминокислоты (глицин, пролин), лимонную кислоту в концентрации, равной и превышающей физиологическую концентрацию (табл. 2). Выбор данного набора органических добавок обусловлен их содержанием в составе синовиальной жидкости человека.
Таблица 2. Концентрации вводимых органических примесей
Соединение | Концентрация, мг/л |
Альбумин | 5, 10, 15, 20 |
Глюкоза | 60, 80, 90, 110 |
Глицин | 30, 40, 50, 60 |
Пролин | 30, 40, 50, 60 |
Лимонная кислота | 1, 5, 10, 15 |
В модельном растворе оценивали скорость кристаллизации с помощью турбидиметрического и потенциометрического методов. Все опыты проводили в термостатируемых условиях при температуре 37°C в отсутствие перемешивания.
Методика турбидиметрического определения кинетических характеристик кристаллизации. Для выявления кинетических зависимостей процесса кристаллизации из модельных систем был использован турбидиметрический метод – метод анализа мутных сред, основанный на измерении интенсивности поглощенного ими света. Рассеянный свет можно считать фиктивно поглощенным, поэтому есть все основания принять, что закономерности рассеяния света подчиняются уравнению Бугера–Ламберта–Бера:
А = εlС, (2)
где ε – молярный коэффициент, А – оптическая плотность раствора, l – толщина светопоглощающего раствора, С – концентрация раствора [моль/л].
В качестве холостого раствора использовали дистиллированную воду. Оптическую плотность растворов измеряли при длине волны λ = 670 нм в стеклянных кюветах со светопоглощающим слоем толщиной l = 2.007 см. Показания колориметра отмечали по секундомеру через определенные промежутки времени, подобранные эмпирическим путем. Показания прибора снимали до тех пор, пока оптическая плотность во времени не переставала изменяться. В каждом опыте проводили три параллельных измерения. Погрешность не превышала 5%.
Методика потенциометрического определения ионов кальция. Для изучения кинетики кристаллизации (частных зависимостей) по осадкообразующим ионам (ионам кальция) был использован потенциометрический метод и иономер “И-150-МИ”. Концентрацию ионов кальция в процессе кристаллизации определяли методом прямой потенциометрии с использованием ионоселективного электрода.
Перед измерениями электрод промывали дистиллированной водой и слегка просушивали фильтровальной бумагой. Кристаллизацию проводили в термостатируемой ячейке при температуре 25 ± 0.5°C. Ячейку предварительно промывали хромовой смесью, а затем ополаскивали дистиллированной водой. Потенциал в анализируемом растворе измеряли через определенные промежутки времени и по градуировочному графику определяли концентрацию ионов Са2+. Эксперимент повторяли трижды. Погрешность измерений составила 5–10%.
Методика изучения морфологии частиц твердой фазы. Морфологию и особенности строения поверхности твердых фаз исследовали методом растровой электронной микроскопии (РЭМ) в электронном микроскопе JSM-6610LV (JEOL). Удельную поверхность образцов исследовали по методике одноточечной адсорбции азота при 77.4 К на адсорбционном приборе “Сорбтометр” производства ООО “Катакон” (Россия). Расчет полученных величин Sуд выполнен методом Брунауэра–Эммета–Теллера (БЭТ). Математическую обработку всех данных осуществляли с использованием статистических программ Static2 и Statistica.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В результате исследования кристаллизации модельных растворов синовии при варьировании пересыщения и концентраций органических добавок были получены кинетические зависимости (рис. 1). На всех экспериментальных кривых можно выделить два участка, соответствующих росту образовавшихся частиц и росту, агрегации и агломерации частиц.
Рис. 1. Зависимость оптической плотности модельного раствора от времени кристаллизации при пересыщении S = 1.5 (ромбы), 2.0 (треугольники), 2.5 (квадраты): 1 – рост образовавшихся частиц; 2 – рост, агрегация и агломерация частиц.
Для каждого из участков графическим методом был определен порядок реакции. И для первого, и для второго участков он равен нулю, что характерно для гетерогенных реакций ионного обмена, протекающих в растворе. Также были рассчитаны соответствующие константы скорости реакции для двух участков (табл. 3).
Таблица 3. Кинетические параметры кристаллизации из модельного раствора синовии
Участок | Пересыщение | Константа, 10–3 с–1 |
1 | 1.5 | 2.3 ± 0.4 |
2.0 | 3.5 ± 0.1 | |
2.5 | 3.6 ± 0.4 | |
2 | 1.5 | 0.7 ± 0.2 |
2.0 | 0.4 ± 0.1 | |
2.5 | 0.5 ± 0.1 |
Расчеты показывают, что для первого участка это значение больше, чем для второго, при всех рассматриваемых величинах пересыщения. Такое поведение указывает на то, что первая стадия лимитируется скоростью диффузии ионов к поверхности вещества твердой фазы, что подтверждается данными [24, 25]. При изучении кинетики кристаллизационных процессов наибольший интерес представляет первый участок, который в большей степени соответствует росту кристаллов.
Отметим, что константа скорости кристаллизации уменьшается с ростом пересыщения. Это можно объяснить тем, что при увеличении содержания осадкообразующих ионов в исходном растворе растет число зародышей кристаллизации, поэтому замедляется скорость роста кристаллов. При малых пересыщениях в системе преобладает гетерогенное зарождение и осуществляется дальнейший рост, а в системе с большей концентрацией кристаллообразующих компонентов реализуется гомогенный механизм зарождения с появлением большего количества критических зародышей, преобладающими являются процессы коагуляции [27].
Аналогичные экспериментальные зависимости были получены для модельных растворов синовии с органическими добавками (табл. 4, 5). При сравнении влияния добавок на первом участке кинетических кривых видно, что при минимальном пересыщении глюкоза, глицин и лимонная кислота вызывают ингибирование роста кристаллов, а добавки пролина и альбумина проявляют ускоряющий эффект. При максимальном пересыщении модельного раствора синовии все добавки, кроме глюкозы, обладают ингибирующем эффектом (рис. 2, 3). При взаимодействии глюкозы с исследуемым раствором возможно образование глюконата кальция (C12H22CaO14), который может способствовать гетерогенному зарождению ввиду образования затравки, необходимой для кристаллизации фосфатов кальция, и тем самым катализировать процесс агрегации частиц.
Таблица 4. Значения констант кристаллизации в зависимости от пересыщения и концентрации примесей (участок 1)
Добавка, мг/л | Концентрация, мг/л | Константа, 103 с–1 | ||
S = 1.5 | S = 2 | S = 2.5 | ||
Без добавки | 2.3 ± 0.4 | 3.5 ± 0.1 | 3.6 ± 0.4 | |
Глюкоза | 60 | 4.2 ± 0.2 | 3.0 ± 0.4 | 1.8 ± 0.2 |
80 | 2.4 ± 0.1 | 3.6 ± 0.6 | 2.6 ± 0.4 | |
90 | 2.4 ± 0.1 | 3.6 ± 0.4 | 3.6 ± 0.5 | |
110 | 1.9 ± 0.2 | 2.6 ± 0.3 | 2.6 ± 0.2 | |
Глицин | 30 | 2.0 ± 0.1 | 2.0 ± 0.2 | 2.0 ± 0.1 |
40 | 2.0 ± 0.3 | 2.0 ± 0.3 | 2.0 ± 0.3 | |
50 | 1.0 ± 0.1 | 1.0 ± 0.2 | 1.0 ± 0.2 | |
60 | 1.4 ± 0.3 | 0.5 ± 0.1 | 1.5 ± 0.4 | |
Пролин | 30 | 2.0 ± 0.2 | 2.6 ± 0.4 | 2.6 ± 0.4 |
40 | 1.4 ± 0.3 | 2.6 ± 0.3 | 2.6 ± 0.3 | |
50 | 1.4 ± 0.4 | 2.0 ± 0.2 | 2.0 ± 0.2 | |
60 | 1.4 ± 0.2 | 2.0 ± 0.5 | 2.6 ± 0.4 | |
Альбумин | 5 | 1.8 ± 0.2 | 1.6 ± 0.6 | 3.4 ± 0.5 |
10 | 0.8 ± 0.4 | 1.4 ± 0.4 | 1.0 ± 0.1 | |
15 | 0.8 ± 0.4 | 2.4 ± 0.5 | 1.2 ± 0.3 | |
20 | 0.5 ± 0.3 | 1.2 ± 0.3 | 1.0 ± 0.2 | |
Лимонная кислота | 1 | 1.8 ± 0.2 | 1.6 ± 0.4 | 1.8 ± 0.2 |
5 | 1.8 ± 0.3 | 1.6 ± 0.3 | 1.5 ± 0.4 | |
10 | 2.0 ± 0.1 | 1.4 ± 0.4 | 1.2 ± 0.3 | |
15 | 1.5 ± 0.2 | 1.5 ± 0.4 | 1.2 ± 0.4 |
Таблица 5. Значения констант кристаллизации в зависимости от пересыщений и концентрации примесей (участок 2)
Примесь, мг/л | Концентрация, мг/л | Константа, 103 с–1 | ||
S = 1.5 | S = 2 | S = 2.5 | ||
Без добавки | 0.7 ± 0.2 | 0.4 ± 0.1 | 0.5 ± 0.1 | |
Глюкоза | 60 | 0.6 ± 0.3 | 0.6 ± 0.2 | 1.0 ± 0.1 |
80 | 0.6 ± 0.2 | 1.0 ± 0.1 | 1.0 ± 0.1 | |
90 | 0.8 ± 0.2 | 1.0 ± 0.1 | 0.6 ± 0.1 | |
110 | 1.0 ± 0.3 | 1.2 ± 0.1 | 0.5 ± 0.3 | |
Глицин | 30 | 0.6 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | 0.6 ± 0.3 |
40 | 0.6 ± 0.2 | 0.5 ± 0.1 | 0.6 ± 0.2 | |
50 | 1.0 ± 0.1 | 0.5 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | |
60 | 0.6 ± 0.1 | 0.3 ± 0.1 | 0.4 ± 0.1 | |
Пролин | 30 | 0.6 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | 1.8 ± 0.3 |
40 | 0.6 ± 0.1 | 0.6 ± 0.1 | 1.4 ± 0.2 | |
50 | 0.6 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | 1.0 ± 0.1 | |
60 | 1.0 ± 0.1 | 0.8 ± 0.2 | 1.0 ± 0.1 | |
Альбумин | 5 | 0.5 ± 0.1 | 0.6 ± 0.1 | 0.3 ± 0.1 |
10 | 0.3 ± 0.1 | 0.3 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | |
15 | 0.3 ± 0.1 | 0.3 ± 0.1 | 0.8 ± 0.3 | |
20 | 0.3 ± 0.2 | 0.6 ± 0.2 | 0.8 ± 0.2 | |
Лимонная кислота | 1 | 0.3 ± 0.1 | 0.5 ± 0.2 | 0.5 ± 0.1 |
5 | 0.6 ± 0.2 | 0.3 ± 0.1 | 0.3 ± 0.1 | |
10 | 0.8 ± 0.3 | 0.3 ± 0.1 | 0.3 ± 0.1 | |
15 | 0.8 ± 0.2 | 0.1 ± 0.1 | 0.6 ± 0.1 |
Рис. 2. Константы кристаллизации для минимальных концентраций различных добавок при пересыщении S (участок 1): минимальном 1.5 (1), максимальном 2.5 (2).
Рис. 3. Константы кристаллизации для минимальных концентраций различных добавок при пересыщении S (участок 2): минимальном 1.5 (1), максимальном 2.5 (2).
Таким образом, увеличение пересыщения раствора нивелирует влияние ряда органических добавок на процесс кристаллизации в модельном растворе синовии, что хорошо согласуется с исследованиями кристаллизации других физиологических растворов [7, 23, 27].
На втором участке кинетических кривых эффект влияния добавок нивелируется во всем диапазоне пересыщений и только в случае глюкозы (как и на первом участке, наблюдается незначительное увеличение), а в случае пролина отмечается увеличение константы скорости реакции при максимальном пересыщении в 5 раз, что, вероятно, связано со строением данного соединения и влиянием стерического эффекта.
Для выявления влияния концентрации органических добавок на кинетику кристаллизации построены диаграммы констант скорости реакции для минимальной и максимальной концентраций примесей (рис. 4).
Рис. 4. Константы кристаллизации при максимальной и минимальной концентрациях различных добавок и S = 2.5 (участок 1).
Видно, что на первом участке кинетической кривой при максимальной и минимальной концентрациях все добавки обладают ингибирующим действием, а с ростом концентрации примеси данный эффект возрастает для глицина и лимонной кислоты. Наибольшее влияние концентрации примеси характерно для альбумина при его максимальном значении (рис. 4).
Известно, что альбумин является одним из важнейших белков, необходимых для функционирования человеческого организма (составляет 40–60% от общего количества белка плазмы). Он обеспечивает транспорт веществ, инициирует минерализацию и регулирует скорость роста кристаллов минеральной фазы, выступает резервом аминокислот для синтеза вновь образовавшихся белков.
Исследование текстуры и морфологии осадков, полученных в присутствии альбумина из модельного раствора синовии, проведено методами БЭТ и РЭМ. Установлено, что присутствие альбумина в модельной среде приводит к формированию композитов с меньшей удельной поверхностью (табл. 6).
Таблица 6. Площадь удельной поверхности образцов гидроксилапатит/альбумин
Образец | Sуд, м2/г |
ГА | 130 ± 7 |
ГА/Альбумин 5 г/л | 44 ± 2 |
ГА/Альбумин 7 г/л | 48 ± 2 |
ГА/Альбумин 10 г/л | 25 ± 2 |
Примечание. ГА – гидроксилапатит.
При содержании альбумина 10 г/л удельная площадь образца в 5 раз меньше удельной поверхности образца чистого гидроксилапатита. Можно предположить, что снижение площади удельной поверхности происходит за счет адсорбционных взаимодействий заряженных участков белка с поверхностью нестехиометричного карбонатсодержащего гидроксилапатита.
На РЭМ-изображениях образцов видно, что частицы чистого гидроксилапатита имеют чешуйчатоподобную форму и образуют агрегаты размером до 100 мкм (рис. 5). Использование в качестве добавки альбумина приводит к формированию конгломератов частиц неправильной формы размером 1–350 мкм. При увеличении концентрации альбумина размеры увеличиваются до 500 мкм. С ростом содержания альбумина в модельном растворе частицы приобретают округлую форму, поверхность самих осадков становится более однородной.
Рис. 5. РЭМ-изображения (1000-кратное увеличение) полученных образцов чистого гидроксилапатита (а) и в присутствии альбумина концентрацией 5 (б), 7 (в), 10 г/л (г).
Анализ данных на втором участке кинетических кривых (рис. 6) показал, что при кристаллизации наибольшим промотирующим эффектом обладает пролин при максимальной и минимальной концентрациях соответственно, а также глюкоза в минимальной концентрации.
Рис. 6. Константы кристаллизации при максимальной и минимальной концентрациях добавок и S = 2.5 (участок 2).
Для изучения частных кинетических характеристик в отношении ионов кальция были получены временные зависимости концентрации ионов в процессе кристаллизации при пересыщении S = 1.2, 2.0, 2.5 (рис. 7). Для количественной интерпретации полученных данных определены порядок и частная константа реакции кристаллизации (табл. 7).
Рис. 7. Зависимость концентрации ионов кальция Са2+ от времени в процессе кристаллизации.
Таблица 7. Частные кинетические характеристики кристаллизации для ионов кальция и модельного раствора синовиальной жидкости при максимальном пересыщении и максимальной концентрации примеси
Примесь | Концентрация примеси, мг/л | Константа, 103 с–1 |
Без добавки | 0.218 | |
Глюкоза | 110 | 0.098 |
Глицин | 60 | 0.091 |
Пролин | 60 | 0.058 |
Альбумин | 20 | 0.116 |
Лимонная кислота | 15 | 0.097 |
Обработка экспериментальных данных показывает, что порядок реакции равен нулю, что характерно для гетерогенных реакций ионного обмена, протекающих в растворе. Кинетическая константа для ионов кальция в отсутствие примесей в 2 и более раз превышает константу скорости реакции, полученную в присутствии всех используемых добавок, что соответствует основному уравнению реакции образования карбонатсодержащего гидроксилапатита.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
При исследовании кинетики кристаллизации определены порядок и константы реакции. Порядок реакции кристаллизации для всех рассмотренных систем равен нулю. Константа кристаллизации на первом участке кинетической кривой больше, чем на втором. Кинетическая константа для ионов кальция в отсутствие примесей больше, чем при их наличии.
Установлено влияние органических добавок на процессы кристаллизации в модельном растворе синовии (неорганический состав): на первом участке кинетических кривых глюкоза проявляет ускоряющий эффект при максимальном пересыщении, альбумин – при минимальном; на втором участке при максимальном пересыщении глюкоза и пролин демонстрируют ускоряющий эффект; с ростом концентрации эффект ингибирования стадии роста уменьшается для всех примесей, в большей степени этот эффект характерен для альбумина.
Работа выполнена в рамках Госзадания Министерства науки и высшего образования РФ (тема № 075-03-2023).
About the authors
О. А. Голованова
Омский государственный университет
Author for correspondence.
Email: golovanoa2000@mail.ru
Russian Federation, г. Омск
References
- Borah B.M., Halter T.J., Xie B. et al. // J. Colloid Interface Sci. 2014. V. 425. Р. 20.
- Adler R.A., El-Hajj Fuleihan G., Bauer D.C. et al. // J. Bone Miner. Res. 2016. V. 31. P. 16.
- Golovanova O.A. // Chem. Sustain. Develop. 2021. V. 29. № 1. P. 26.
- Ganda K., Puech M., Chen J.S. et al. // Osteoporos Int. 2013. V. 24. P. 393.
- Golovanova O.A., Chikanova E.S. // Crystallography Reports. 2015. V. 60. № 6. P. 960.
- Evans D., Webb P.B., Penkman K., Kroger R., Allison N. // Cryst. Growth Des. 2019. V. 19. № 8. P. 4300.
- Izatulina A.R., Nikolaev A.M., Kuz’mina M.А. et al. // Crystals. 2019. V. 9. № 5. Р. 259.
- Golovanova O.A., Gerk S.A., Mylnikova T.S. // Biogenic-Abiogenic Interactions in Natural and Anthropogenic Systems Lecture Notes in Earth System Sciences. Switzerland: Springer, 2016. P. 443.
- Korneev A.V., Frank-Kamenetskaya O.V., Izatulina A.R. // Crystals. 2020. V. 10. № 6. Р. 1.
- Ros E., Navarro S., Fernandez I. et al. // Gastroenterology. 1986. V. 91. № 3. P. 703. https://doi.org/10.1016/0016-5085(86)90642-6
- Юшкин Н.П. Биоминеральные взаимодействия. M.: Наука, 2002. 60 с.
- Roach P., Eglin D., Rohde K., Perry C.C. // J. Mater. Sci. Mater. Med. 2007. V. 18. P. 1263.
- Feng B., Chen J., Zhang X. // Biomaterials. 2002. V. 23. P. 2499.
- Щербо А.П., Цимбалистов А.В., Пихур О.Л., Трифонов Б.В. // Вестн. С.-Петерб. гос. мед. акад. им. И.И. Мечникова. 2007. № 1 (2). С. 124.
- Пихур О.Л., Сериков А.А., Янковский В.В. и др. // Экология и развитие общества. 2014. № 1–2 (10). С. 93.
- Каткова В.И., Амосова О.Е., Шанина С.Н. // Вестн. Кольского науч. центра РАН. 2018. № 4 (10). С. 31.
- Кузьмичева Г.М., Антонова М.О., Руденко В.И. и др. // Фундаментальные исследования. Химические науки. 2012. № 9. Ч. 1. С. 193.
- Полиенко А.К., Поцелуев А.А., Ильенок С.С. // Изв. Томского политех. ун-та. 2012. Т. 320 № 1. C. 11.
- Lemesheva S.A., Golovanova O.A., Izmailov R.R. // Bull. Kazan Technol. University. 2010. № 2. P. 45.
- Ensrud K.E., Barrett-Connor E.L., Schwartz A. et al. // J. Bone Miner. Res. 2004. V. 19. P. 1259.
- Лемешева С.А. Дис. “Химический состав, свойства костного апатита и его аналогов”… канд. хим. наук. Омск, МПГУ, 2009. 155 с.
- Kolesnikov I.E., Nikolaev A.M., Frank-Kamenetskaya O.V. et al. // Opt. Mater. 2020. V. 99. Р. 109550.
- Golovanova O.A., Solodyankina А.А. // Crystallography Reports. 2017. V. 62. P. 497.
- Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: МГУ, 1972. 303 с.
- Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. 464 с.
- Skinner H.C.W. // Notes in Mineralogy. 2000. V. 2. P. 383.
- Golovanova O.A., Chikanova E.S. // Crystallography Reports. 2015. V. 60. № 6. P. 960.
Supplementary files
