Уровень чистоты ванадия, ниобия и тантала (по материалам выставки-коллекции веществ особой чистоты)

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Данная работа продолжает серию статей, посвященных современному уровню чистоты простых веществ и их соединений и его отражению в материалах Выставки-коллекции веществ особой чистоты, работающей на базе ИХВВ РАН с 1974 года. В работах [1–4] были рассмотрены 1–4-я группы Периодической системы (ПС) элементов Д.И. Менделеева. Настоящая статья посвящена элементам 5-й группы: ванадию, ниобию и танталу. Состояние вопроса в конце XX века детально представлено в монографии [5]. За 20 лет произошло повышение уровня чистоты элементов 5-й группы ПС, производимых зарубежными фирмами: ниобия и тантала – с 4N до 5N, ванадия – с 4N5 до 5N по содержанию примесей металлов [5, 6].

В статье рассмотрен примесный элементный состав образцов ванадия, ниобия и тантала Выставки-коллекции. Для установления статистических характеристик примесного состава по неполным данным анализа применен метод, использованный в [1-4] с аналогичным разбиением примесей на классы [7]:

• газообразующие и легкие p-элементы (класс «ГО и легкие»): H, C, N, O, F, Cl, B, Al, Si, P, S;
• 13 p-элементов 13–16-й групп ПС (класс p-элементы) – Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Se, Te, Br, I;
• переходные металлы (класс ПМ) – 26 элементов 4–12-й групп ПС;
• щелочные и щелочноземельные металлы (класс ЩМ и ЩЗМ): 10 элементов 1- и 2-й групп ПС;
• редкоземельные металлы (класс РЗМ): 16 элементов 3-й группы ПС.

Приводится информация о достигнутом в настоящее время уровне чистоты элементов 5-й группы в России и мире. Уровень чистоты представлен числом девяток (6N=99.9999 мас.% основы, 5N5=99.9995 мас.% основы и т.д.).

ВАНАДИЙ, НИОБИЙ И ТАНТАЛ НА ВЫСТАВКЕ-КОЛЛЕКЦИИ ВЕЩЕСТВ ОСОБОЙ ЧИСТОТЫ

На Выставке-коллекции в настоящее время 16 образцов элементов 5-й группы. 12 образцов поступили в 1974–1994 годах из АО «Гиредмет» (Москва), ОХМЗ «Гиредмета» (Подольск, Московская обл.), Верхне-Пышменского химико-металлургического завода (В-ПХМЗ, Свердловская обл.), ННЦ ХФТИ (Харьков, Украина), ИМЕТ РАН. 4 образца в 2009–2022 годах поступили из АО «Гиредмет», ФБГУ (Москва), АО «НИИ НПО «Луч» (Подольск, Московская обл.).

Большинство образцов прошли глубокую очистку методами электронно-лучевой бестигельной зонной плавки, электронно-лучевой плавки, индукционной зонной плавки и электропереноса. Для анализа образцов применялись методы искровой и лазерной масс-спектроскопии, кулонометрический, реакционной газовой хроматографии, нейтронно-активационный и др.

Ванадий. На Выставке-коллекции 5 образцов ванадия. Наиболее чистыми являются образцы, поступившие из ННЦ ХФТИ (1980 г.) [5] и АО «Гиредмет» (2009 г.). Оценка суммарного содержания примесей, найденная в образцах как сумма классов примесей, составляет 2.5×10^–3 ат.% (2.3×10^–3 мас.%) и 1×10^–2 ат.% (7×10^–3 мас.%) соответственно. Определяющий вклад вносят примеси классов «ГО и легкие» и ПМ, уровень чистоты данных образцов по примесям металлов составляет 5N. Остальные образцы ванадия соответствуют уровню чистоты не выше 3N.

Ниобий. На Выставке-коллекции 6 образцов ниобия. Образец ННЦ ХФТИ (1974 г.) [5] характеризуется низким содержанием примеси Ta – 4×10^–5 ат.% (8×10^–5 мас.%). В образце не определялись примеси классов «ГО и легкие» и РЗМ. Оценка суммарного содержания примесей металлов из остальных классов составляет 1.3×10^–4 ат.% (2.2×10^–4 мас.%). Определяющий вклад в эту величину вносят примеси класса ПМ; уровень чистоты данного образца составляет 5N8. В двух образцах В-ПХМЗ (1987 г.) основной вклад вносят примеси кислорода и углерода – (5–9)×10^–3 ат.% ((7–10)×10^–4 мас.%)), содержание примеси Ta в образцах – 2×10^–5 и <10^–5 ат.% (4×10^–5 и <2×10^–5 мас.%) соответственно. Уровень чистоты данных образцов по примесям металлов также 5N8. Остальные образцы ниобия соответствуют уровню чистоты 4N3–4N8.

Тантал. На Выставке-коллекции 5 образцов тантала. Наиболее чистым является образец, поступивший из АО «Гиредмет» в 1991 г. Образец характеризуется низким содержанием примеси Nb – 2.8×10^–4 ат.% (1.4×10^–4 мас.%) [5]. Оценка суммарного содержания примесей, найденная в данном образце как сумма классов примесей, составляет 1.8×10^–3 ат.% (2.5×10^–4 мас.%). Определяющий вклад в эту величину вносят примеси класса «ГО и легкие» – 1.5×10^–3 ат.% (1×10^–4 мас.%) и ПМ – 3×10^–4 ат.% (1.5×10^–4 мас.%); уровень чистоты данного образца по всем примесям металлов составляет 5N8. На рис. 1 приведены примесный состав и распределение примесей по концентрации в данном образце. Образец АО «Гиредмет», поступивший в 1982 г., также характеризуется низким содержанием примеси Nb – 7×10^–3 ат.% (3.5×10^–3 мас.%); уровень чистоты образца составляет 4N6. В остальных трех образцах содержание примеси Nb 0.03–0.1 ат.% (0.015–0.05 мас.%) и на порядки превышает содержание остальных примесей металлов; без учета примеси Nb уровень чистоты данных образцов тантала 4N4–5N8.

 

Примесь	Содержаниe ат.%		Примесь	Содержаниe ат.%
C	1.5×10–3		Cs	<1×10–5
Nb	3×10–4		I	<1×10–5
Mo	4×10–5		In	<1×10–5
Mg	6×10–6		Rb	<1×10–5
Cl	5.510–6		Rh	<1×10–5
Fe	5×10–6		Sr	<1×10–5
Ca	4×10–6		Tc	<1×10–5
H	<2×10–1		Y	<9×10–6
O	<1×10–2		Ti	<8×10–6
N	<1×10–3		P	<6×10–6
F	<1×10–4		Sc	<6×10–6
Se	<6×10–5		Si	<6×10–6
W	<6×10–5		Al	<5×10–6
Hg	<4×10–5		K	<5×10–6
Pd	<4×10–5		B	<4×10–6
Pt	<4×10–5		Na	<4×10–6
Os	<3×10–5		Co	<3×10–6
Ru	<3×10–5		Cr	<3×10–6
Sn	<3×10–5		Cu	<3×10–6
Te	<3×10–5		Hf	<3×10–6
Ag	<2×10–5		Mn	<3×10–6
Br	<2×10–5		Ni	<3×10–6
Ir	<2×10–5		Zn	<3×10–6
Re	<2×10–5		As	<2×10–6
Sb	<2×10–5		Th	<2×10–6
Tl	<2×10–5		U	<2×10–6
Ba	<1×10–5		Zr	<2×10–6
Bi	<1×10–5		Pb	<9×10–7

Рис. 1. Примесный состав образца тантала (а) и распределение примесей по концентрации (экспериментальные данные и теоретическая оценка): по оси абсцисс отложено значение –lgx (x-концентрация примеси, ат.%), по оси ординат – число примесей, попавших в данный интервал (б).

 

На Выставке-коллекции представлен ряд востребованных соединений элементов 5-й группы: оксиды и хлориды ниобия и тантала, бромид тантала, оксихлорид ванадия, два элементоорганических соединения ванадия – трисизоропоксиванадат и этилбензолдиэтилбензолванадий. Образцы поступили в 1975–2007 гг. из АО «Гиредмет», Соликамского магниевого завода, ООО «ПРОМХИМПЕРМЬ», Верхне-Пышменского химико-металлургического завода, ННГУ им. Н.И. Лобачевского (Нижний Новгород), НИИ Химии ННГУ. Особенности их примесного состава детально описаны в [5, 8, 9]. Уровень чистоты выставочных образцов данных соединений по металлам составляет 3N8–5N8.

 

Таблица 1. Характеристики примесного состава наиболее чистых образцов элементов 5-й группы, ат.%

Образец	Организация, год	Nx	Ny	–lgSumx	–lgSump	±ΔlgSump	Основные классы примесей	lgSumK±ΔlgSumK
V(1)	АО «Гиредмет» 2009	14	55	2.00	1.99	0.06	«ГО и легкие»	2.05*
Nb(1)	В-ПХМЗ 1987	14	52	1.75	1.43	0.84	«ГО и легкие»	1.43±0.85
V(2)	ННЦ ХФТИ 1980	18	54	2.83	2.61	0.37	«ГО и легкие» ПМ	2.82±0.42 3.01±0.70
Nb(2)	В-ПХМЗ 1987	20	49	2.01	2.01	0.01	«ГО и легкие»	2.02*
Ta(1)	АО «Гиредмет» 1982	8	11	2.09	2.28	1.37	ПМ	2.30±1.42
Ta(2)	АО «Гиредмет» 1991	7	46	2.74	2.75	0.11	«ГО и легкие»	2.82*
Nb(3)**	ННЦ ХФТИ 1974	4	25	4.31	3.90	1.13	ПМ	3.90±1.15

 

Характеристики примесного состава массива образцов элементов 5-й группы. В табл. 1 приведены характеристики примесного состава наиболее чистых образцов ванадия, ниобия и тантала Выставки-коллекции.

Обследованность данного массива образцов на примеси составляет 66.5% (общая) и 15% для примесей с измеренной концентрацией. В массиве определялись все примеси за исключением инертных газов.

 

Рис. 2. Среднее содержание примесей в наиболее чистых образцах элементов 5-й группы, для которых есть измеренные значения концентрации (оценки приведены с доверительными интервалами;  - средняя концентрация примеси, ат. %).

 

На рис. 2 приведена оценка среднего содержания 28 примесей с измеренной концентрацией для данного массива образцов. Средняя концентрация отдельных примесей находится в интервале 2.5×10^–7–6×10^–3 ат.%; наиболее высокие ее значения (6-10)×10^–3 ат.% установлены для примесей кислорода, углерода и азота. Для 48 примесей средние пределы обнаружения лежат в интервале 4×10^–7–4×10^–2 ат.

 

Таблица 2. Интегральные характеристики примесного состава массива 6 наиболее чистых образцов элементов 5-й группы. Разложение на классы примесей, (–lg) концентрации, ат.%

Примеси	X̅	SX	Y̅	SY	NX	NY	–lgSumX	–lgSumY	–lgSum	±ΔlgSum
Все примеси массива (без разбиения на классы)	4.52	1.06	5.16	0.92	85	292	2.53	2.41	2.20	0.27
:
«ГО и легкие»	4.11	1.23	3.55	1.61	33	16	2.59	1.89	2.45	0.29
ПМ	4.74	0.95	5.20	0.84	36	106	3.54	3.60	3.33	0.28
ЩМ и ЩЗМ	4.87	0.55	5.29	0.55	16	35	4.62	4.39	4.31	0.23
p-элементы			5.33	0.75		69		4.12	>4.12
РЗМ			5.26	0.80		66		4.17	>4.17
Сумма классов примесей									2.39	0.25

 

В табл. 2 приведены оценки (–lg) среднего суммарного содержания и содержания различных классов примесей в массиве наиболее чистых образцов элементов 5-й группы. Уточненная оценка (–lg) среднего суммарного содержания примесей в данном массиве, найденная как сумма оценок для всех классов примесей, составляет 2.39±0.25, что ниже, чем оценка, полученная без разбиения примесей на классы – 2.20±0.27.

Примеси класса «ГО и легкие» вносят основной вклад в суммарное содержание примесей, равный 3,5×10^–3 ат.%. Оценка среднего суммарного содержания примесей класса ПМ составляет 5×10^–4 ат.%, примесей класса ЩМ и ЩЗМ – 5×10^–5 ат.%. Классы примесей p-элементов и РЗЭ представлены пределами обнаружения; верхняя граница содержания примесей для обоих классов составляет 7×10^–5 ат.%. Оценка среднего суммарного содержания примесей как суммы классов в «типичном» образце 5-й группы равна 4×10^–3 ат.% (1.5×10^–3 мас.%). Среднее суммарное содержание примесей всех металлов в массиве 7 наиболее чистых образцов V, Nb и Ta составляет 5.7×10^–4 мас.% (38% от суммы всех примесей), что соответствует среднему уровню чистоты 5N4.

СОВРЕМЕННЫЙ уровень чистоты ЭЛЕМЕНТОВ 5-й группы В РОССИИ И МИРЕ

Разработка методов получения и глубокой очистки ванадия, ниобия и тантала. Массив образцов ванадия, ниобия и тантала на Выставке-коллекции, поступивших в XX веке, представительно отражает достигнутый в СССР уровень разработок.

Были созданы технологии переработки концентратов, методы получения V, Nb, Ta и соединений, развиты методы их глубокой очистки (ректификация галогенидов, электролитическое рафинирование, электронно-лучевая вакуумная плавка, электронно-лучевая бестигельная зонная плавка, индукционная зонная плавка и электроперенос, высокотемпературный отжиг в вакууме и др.), позволявшие получать комплексным применением нескольких методов продукты чистотой до 5N-5N8 по примесям металлов [5, 10–25].

Глубокая очистка пентахлоридов ниобия и тантала ректификацией позволила снизить содержание примесей до 10^–5–10^-6 мас.% [14]. Уровень чистоты образцов NbCl₅ и TaCl₅, прошедших очистку данным методом и представленных на Выставке-коллекции, по примесям металлов составляет 5N6 и 4N8 соответственно.

Разработан метод получения особо чистых металлических тантала и ниобия восстановлением водородом из пентахлоридов, прошедших очистку ректификацией. Уровень чистоты ниобия, полученного водородным восстановлением из петахлорида, составил 5N8 по примесям металлов [15].

Электролитическим рафинированием фтортанталата калия в расплаве галогенидов щелочных металлов получены порошки тантала с содержанием металлических примесей 10^–5–10^–7%, а примесей внедрения – 10^–4–10^–5% [16].

С использованием особо чистых реагентов разработаны методы получения порошков гидридов ниобия и тантала. Уровень чистоты гидридных порошков ниобия не менее 4N4 [17].

Вакуумтермическим рафинированием электролитических порошков ниобия и тантала получены образцы с содержанием отдельных примесей металлов не выше 10^–3–10^–4 мас.%, примесей внедрения не выше 10^–2–10^–3 мас.% [18].

Методами электронно-лучевой плавки и зонной плавки получены монокристаллы ниобия и тантала чистотой ≥5N [19]. Образец тантала чистотой 5N8 представлен на Выставке-коллекции и описан выше.

Применением зонной плавки при давлении ~ 10^–4 Па и метода электропереноса получен ванадий чистотой 5N по примесям металлов; содержание примесей С, О, N <10^–3% [20]. Уровень чистоты ниобия, полученного водородным восстановлением хлорида ниобия и затем подвергнутого зонному рафинированию в вакууме ~ 10^-6 Па, составил 5N8; содержание примесей С, О, N и H по оценочным данным ~2.10^–4% [22]. Данные образцы ванадия и ниобия представлены на Выставке-коллекции и описаны выше.

Применение зонной плавки при давлении ~ 10^–4 Па с последующей высокотемпературной обработкой в среде кислорода при ~ 10^–2 Па и в сверхвысоком вакууме ~ 10^–8 Па позволило получить монокристаллы тантала с суммарным содержанием примесей <10^–4 ат.% [23].

Зонной перекристаллизацией тантала в высоком вакууме, в разреженной среде кислорода и в сочетании с электропереносом были получены совершенные монокристаллы тантала чистотой 5N [24].

Восстановлением фтортанталата калия металлическим натрием с дальнейшим электронно-лучевым переплавом получены образцы тантала чистотой до 5N5 [25].

В XXI веке продолжены разработка и совершенствование технологий и методов получения особо чистых V, Nb, Ta и их соединений; при этом уровень их чистоты, достигнутый в XX веке, не превзойден [26–42].

Развиваются технологии извлечения редких металлов из различных видов вторичного сырья: шлаков, металлических отходов, лома твердых сплавов и др. [26–29]. Показаны возможности повышения чистоты извлеченных металлов методами электролитического рафинирования и электронно-лучевой плавки.

Разработана технология производства оксидов ванадия, вольфрама и молибдена высокой чистоты из техногенного сырья. Применение сорбционного разделения на ионообменных смолах соединений ванадия, молибдена и вольфрама позволит получать товарные продукты высокого качества [30].

Развиваются методы получения конденсаторных порошков ниобия и тантала. Тенденция развития технологии производства конденсаторов требует получения нанопорошков чистотой до 4N7 [31]. Из отходов производства высокочистых монокристаллов танталата лития восстановлением парами магния получены танталовые порошки чистотой ~4N [29]. Магнийтермическим восстановлением пентаоксида тантала после его экстракционной очистки получен танталовый порошок чистотой >4N [32, 33]. Тантал, полученный цинкотермическим восстановлением его пентахлорида, содержит металлические примеси по ≤10^–3% каждой, Nb – (1-2)×10^–3, O₂ – 0.2 мас.% [34]. Восстановлением фтортанталата калия металлическим натрием получены порошки тантала с суммарным содержанием примесей Fe, Ni, Cr, Zr, Ca, Si, Mg, Nb <0.013 мас.% и кислорода 0.15–0.5 мас.% [35].

Многократным электронно-лучевым переплавом получены слитки ниобия с заданным интервалом соотношения удельных электросопротивлений 350–750 ед. при температурах 300 и 4.2K, суммарным содержанием ГО-примесей (Σ С, N, О, Н) <0.005 мас.% и примесей ПМ <0.04 мас.% [40].

Разработана технология высокочистых соединений ниобия и тантала, включающая экстракционное разделение и их глубокую очистку, синтез ниобата и танталата лития, выращивание монокристаллов, а также переработку отходов ниобата и танталата лития, образующихся в процессах резки монокристаллов на пьезопластины и механической обработки [41]. Для получения монокристаллов оптического качества суммарное содержание регламентируемых примесей, главным образом в исходном пентаоксиде ниобия, не должно превышать 3×10^–3 мас.% [42].

Максимальный уровень чистоты по металлам – 6N – достигнут в настоящее время за рубежом для соединений элементов 5-й группы, относящихся к двумерным (2D) материалам (кристаллы V₂NiSe₄, NbReS₄, NbTe₄, WTaSe₄, TaS₃ и др.) [43].

Производство ванадия, ниобия и тантала в России и за рубежом. Максимальный уровень чистоты V, Nb и Ta, выпускаемых зарубежными фирмами, в настоящее время составляет 5N; для соединений – 5N–6N; значительное число зарубежных фирм производит продукцию чистотой 3N–4N [43–48].

В конце прошлого века в СССР на ряде предприятий выпускались металлы 5-й группы и их соединения чистотой до 5N [49]. В настоящее время уровень чистоты 4N–5N достигнут для выпускаемых соединений V, Nb и Ta. Металлы производят чистотой до 3N–4N.

АО «ЕВРАЗ Ванадий Тула» является в России основным предприятием по выпуску пентаоксида ванадия и феррованадия различных марок. В настоящее время доля производства ванадийсодержащих материалов АО «ЕВРАЗ Ванадий Тула» на Российском рынке составляет 70%. Разработана технология производства высокочистого оксида ванадия чистотой 3N8 [50, 51].

АО «Уралредмет» (Верхняя Пышма, Свердловская обл.) выпускает ванадий чистотой 2N5–3N, полученный методом электронно-лучевой плавки, и лигатуры на основе ванадия и ниобия [52].

Тантал и ниобий в России производят в основном из лопаритовых руд Лавозерского месторождения. Рядом предприятий – ОАО «Соликамский магниевый завод» (ОАО СМЗ), АО «Чепецкий механический завод» (АО ЧМЗ; Глазов, Удмуртия), НПК «Российские редкие металлы» (Санкт-Петербург) – освоены технологии переработки лопаритового концентрата.

На ОАО СМЗ из лопаритового концентрата получают оксиды, хлориды ниобия и тантала чистотой 3N–4N [50, 53]. Пентаоксиды ниобия и тантала частично направляются на Ульбинский металлургический завод (Усть-Каменогорск, Казахстан), где производят широкий спектр ниобиевой и танталовой продукции, в том числе слитки ниобия и тантала чистотой до 3N и 4N5 соответственно [54].

АО ЧМЗ производит слитки ниобия и тантала чистотой 3N–3N₂ и другую продукцию из данных металлов [50, 55]. Для производства ЧМЗ закупает исходное сырье в виде пентаоксидов ниобия и тантала. На предприятии освоена технология азотнокислого вскрытия лопаритового концентрата, создан опытно-промышленный участок по его переработке. ЧМЗ сможет выпускать пентаоксиды ниобия и тантала для собственных нужд и внешних потребителей [56].

Ряд научно-производственных организаций, предприятий и институтов России (ООО «Ланхит», ООО «Лаб-3», ООО ГК «СпецМеталлМастер» и др.) производит V, Nb, Ta и их соединения чистотой 2N6–5N [57–65] (табл. 3).

заключение

В конце прошлого века в СССР, а затем в России были разработаны методы получения элементов 5-й группы и их соединений чистотой до 5N–5N8, выпускалась продукция чистотой до 5N. Уровень зарубежных фирм в то время составлял 4N–4N5 [4, 5].

В настоящее время в России выпускаются соединения элементов 5-й группы чистотой до 4N–5N. Чистота металлических ванадия, ниобия и тантала не выше 4N5 (табл. 3 и 4).

 

Таблица 3. Некоторые производители продукции из ванадия, ниобия и тантала в России (указаны отдельные виды продукции – наиболее чистые марки)

АО «ЕВРАЗ Ванадий Тула» https://заводы.рф/factory/evraz-vanadiy-tula	V₂O₅ –3N8
АО «Уралредмет», Верхняя Пышма (Свердловская обл.) http://www.uralredmet.ru/plavka.html	V – 2N5-3N
ОАО «Соликамский магниевый завод» (ОАО СМЗ), Соликамск, Пермский край https://www.smw.ru/product/redkometalnaya/	NbCl5, TaCl5 – 3N–3N5 Nb2O5 для оптики и электроники – 3N5 Ta2O5 для оптики и электроники – 4N
АО «Чепецкий механический завод» (АО ЧМЗ), Глазов, Удмуртия http://www.chmz.net/product/	Nb слиток –3N Ta слиток электронно-лучевой плавки –3N₂
ООО «Лаб-3», Москва, Зеленоград http://www.lab-3.ru/	V, Nb, Ta – до 4N
ООО «Ланхит», Москва http://lanhit.ru/	V2O5 – 4N5 (мет. прим.) Галогениды и другие соединения Nb и Ta чистотой до 4N–5N (мет. прим.): NbCl5, NbBr5 – 3N–5N, Nb2O5 – 4N–4N8 TaCl5 – 4N–4N5, Ta2O5, TaBr5 – 3N–4N, TaI5 – 4N
ООО ГК «СпецМеталлМастер», Москва https://specmetal.ru/catalog/tugoplavkie-metally/	V электролитический - ~ 3N–3N5 Nb слиток электронно-лучевой плавки – 4N Nb порошок – 3N Ta слиток – 3N6
ООО «ДАлХМ» Нижний Новгород https://dalchem.com/ru/prodlist/element	Металлорганические соединения V и Nb 98% Хлориды V и Nb чистотой до 2N
ООО «Компонент-реактив», Москва, http://www.component-reaktiv.ru/	Ta ХЧ– 3N
АО «Химико-металлургическая компания» (АО «ХМК»), Подольск (Московская обл.) https://hmkmet.ru/	V – 2N6 Nb – 2N8 Ta – 2N6
АО «НИИ НПО «Луч», Подольск, Московская обл., http://sialuch.com/product-detail/tppt/	Nb – 4N5 (образец Выставки- коллекции, поступил в 2022 г.)
АО «Гиредмет», Москва https://giredmet.ru/ru/production_cat/production-technologies/	Nb – 3N Высокочистые галогениды Ta
АО «ВНИИХТ», Москва https://vniiht.ru/production/ligatury-tugoplavkih-metallov/	Nb (технич.) Ta (технич.)

 

Таблица 4. Достигнутый максимальный уровень чистоты элементов 5-й группы и их соединений, производимых в настоящее время в России и мире, в сравнении с образцами Выставки-коллекции

Элемент	V	Nb	Ta
Зарубежные фирмы	5N 6N*	5N 6N	5N 6N
Россия	4N 4N5	4N5 5N	4N 4N5
Выставка- коллекция	5N 5N8	5N8 5N6	5N8 4N8

*Соединения.

 

Чистота образцов элементов 5-й группы Выставки-коллекции в форме простого вещества, поступивших в последней четверти XX века, для наиболее чистых образцов превышает достигнутый тогда уровень зарубежных фирм. Структура примесного состава образцов свидетельствует о преобладающем вкладе в суммарное содержание примесей класса «ГО и легкие».

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

About the authors

О. П. Лазукина

Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук

Author for correspondence.
Email: lazukina@ihps-nnov.ru
Russian Federation, 603137 Нижний Новгород, ул. Тропинина,49

Е. Н. Волкова

Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук

Email: lazukina@ihps-nnov.ru
Russian Federation, 603137 Нижний Новгород, ул. Тропинина,49

К. К. Малышев

Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук

Email: lazukina@ihps-nnov.ru
Russian Federation, 603137 Нижний Новгород, ул. Тропинина,49

М. Ф. Чурбанов

Институт химии высокочистых веществ им. Г.Г. Девятых Российской академии наук

Email: lazukina@ihps-nnov.ru
Russian Federation, 603137 Нижний Новгород, ул. Тропинина,49

References

Supplementary files