Синтез и термодинамические свойства германата Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Германат кальция-скандия Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ синтезирован методом твердофазных реакций обжигом на воздухе стехиометрической смеси исходных оксидов CaO, Sc₂O₃ и GeO₂ при температурах 1273–1623 K. С использованием данных рентгенофазового анализа однофазных образцов уточнен параметр элементарной ячейки (a = 12.508(48) Å, V = 1956.92(2) ų, пр. гр. Ia-3d) кристаллов Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ со структурой граната. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерена теплоемкость поликристаллических образцов в области 320–1050 K. По этим данным рассчитаны термодинамические функции германата кальция-скандия.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Интерес исследователей и практиков к соединениям с общей формулой Ca₃R₂Ge₃O₁₂ (R = РЗЭ) обусловлен возможностями их практического применения. В зависимости от РЗЭ эти соединения имеют разные структуры: силикокарнотитовая (R = Pr–Dy) и гранатовая (R = Er–Lu) [1]. Последние являются перспективными ионными проводниками и СВЧ-диэлектриками, матрицами для люминофоров [2–4]. Эти люминофоры нашли применение в лазерной технике, в медицине, используются для создания плазменных дисплеев и светодиодов [5–8].

К таким соединениям относится и германат Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂, который к настоящему времени наименее исследован. Диаграмма состояния системы CaO–Sc₂O₃–GeO₂ не построена. В граничащих бинарных системах отмечено наличие следующих соединений: CaO–Sc₂O₃ – CaSc₂O4 [9–11]; CaO–GeO₂ – CaGe₂O₅, Ca₂GeO₄, Ca₃GeO₅ [12], Ca₂GeO₄ [13–15], Ca₂Ge₇O₁₆ [16]; Sc₂O₃–GeO₂– Sc₄GeO₈, Sc₂Ge₂O₇ [17, 18]. Для термодинамического моделирования фазовых равновесий в тройной системе CaO–Sc₂O₃–GeO₂ необходимы надежные данные по термодинамическим свойствам всех образующихся соединений. Температурные зависимости теплоемкости получены только для CaSc2O4 [10] и Ca₂GeO₄ [13, 14].

Цель работы – синтез германата Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ и исследование его высокотемпературной теплоемкости.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Германат Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ синтезировали твердофазным методом из CaO «ос.ч.», Sc₂O₃ – 99.99%, GeO₂ – 99.999%. Исходные реагенты предварительно прокаливали при температуре 773 K. Стехиометрическую смесь перетирали в агатовой ступке. Затем образцы прессовали в таблетки без связующего на гидравлическом прессе ПЛГ-20. Далее их обжигали на воздухе в муфельной печи SNOL ЭКПС-10/1300 при температуре 1273 K в течение 10 ч, после чего перетирали и снова прессовали. Дальнейший обжиг проводили в высокотемпературной печи ML10/1800C при температурах 1373, 1473 и 1623 K по 10 ч. Для интенсификации твердофазной реакции после каждого цикла отжига таблетки снова перетирали и прессовали.

Контроль фазового состава полученных образцов проводили с использованием рентгенофазового анализа при помощи дифрактометра Bruker D8 с линейным детектором VANTEC–1 в CuKα-излучении в диапазоне углов 8°–90° с шагом 0.014°. Уточнение проводили методом Ритвельда в программе TOPAS 3. Установлено, что при синтезе Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ по описанной методике в образцах содержится 1.18% примесей в виде непрореагировавших исходных оксидов. По этой причине проведен дополнительный обжиг при температуре 1623 K в течение 10 ч. В результате получили однофазный образец ортогерманата Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂.

Высокотемпературную теплоемкость Cp синтезированного германата кальция-скандия измеряли с использованием термоанализатора STA 449 C Jupiter (NETZSCH, Германия) по стандартной методике, которая описана нами ранее [19]. Ошибка экспериментов не превышала 2%.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Германат Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ относится к структурному типу граната (пр. гр. Ia-3d) и по данным проведенного РФА имел следующие параметры элементарной ячейки: a = 12.508(48) Å, V = 1956.92(2) ų. Полученные нами значения удовлетворительно согласуются с имеющимися в литературе. В частности, по данным [20] a = 12.512(2) Å, V = 1958.755 ų, а в работе [3] в зависимости от температуры обжига получены следующие значения: a = 12.51112 Å, V = 1958.342 ų при 1598 K; a = 12.51019 Å, V = 1957.906 ų при 1623 K; a = 12.50953 Å, V = 1957.591 ų при 1648 K; a = 12.51029 Å, V = 1957.950 ų при 1673 К.

На рис. 1 показано влияние температуры (320–1050 K) на молярную теплоемкость Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ Полученные данные могут быть описаны уравнением Майера–Келли [21]

Cp = a + bT – cT-2                                                                                   (1)

которое для исследованного германата имеет следующий вид:

Cp = (479.20 ± 0.88) + (14.67±0.90) × 10-3T - (96.99±0.88) × 105T2            (2)

Для уравнения (2) коэффициент корреляции равен 0.9991, а максимальное отклонение экспериментальных точек от сглаживающей кривой составляет 1.02%.

Какие-либо данные по теплоемкости Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ в литературе отсутствуют и сравнить полученные нами значения молярной теплоемкости с данными других авторов не представлялось возможным. Поэтому для сравнения с экспериментальными значениями теплоемкости германата кальция-скандия был проведен расчет Cp этого соединения методом Неймана–Коппа (НК) [22, 23]. Эти результаты показаны на рис. 1.

 

Рис.1. Температурные зависимости теплоемкости Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂: 1 – наши данные, 2 – расчет методом НК, 3 – расчет по уравнению (3), сплошная линия – аппроксимирующая кривая.

 

Видно, что при низких температурах экспериментальные и рассчитанные значения теплоемкости совпадают. При T > 500 K рассчитанные значения Cp превышают экспериментальные данные и это различие увеличивается с ростом температуры.

Необходимые для расчетов данные по температурным зависимостям теплоемкости исходных оксидов брали из литературы: CaO [24, 25], Sc₂O₃ [26] и GeO₂ [27].

Сравнение значений теплоемкости Cp при 298 K (уравнение (2)) с рассчитанными величинами методом НК [22, 23], инкремнтным методом

 

Таблица 1. Сравнение данных по теплоемкости Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ (уравнение (2) с рассчитанными величинами при 298 K (Дж/(моль K))

Эксперимент

НК

ИМК

ГВ

374.40

377.05 (0.71)

393.70 (5.15)

378.56 (1.11)

Примечание. В скобках приведены отклонения,%.

 

Кумока (ИМК) [28] и групповых вкладов (ГВ) [29] показано в табл. 1. Из представленных данных следует, что методы НК и ГВ дают хорошее согласие с экспериментом для теплоемкости Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂.

Следует отметить, что метод ГВ, в основе которого лежит уравнение

Cp=a + bT + cT-1 + dT2,                                                                             (3)

позволяет прогнозировать не только значение теплоемкости при 298 K, но и ее температурную зависимость. Значения теплоемкости Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ в зависимости от температуры, рассчитанные по уравнению (3) с использованием табличных значений для Ca, Sc, Ge и кислорода [29], показаны на рис. 1.

 

Таблица 2. Термодинамические свойства Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂

T, K

Cp,

Дж/(моль K)

H°(T) – H°(320 K),

кДж/моль

S°(T) – S°(320 K),

Дж/(моль K)

– ΔG/T *,

Дж/(моль K)

320

350

400

450

500

550

600

650

700

750

800

850

900

950

1000

1050

389.2

405.2

424.5

437.9

447.8

455.2

461.1

465.8

469.7

473.1

475.8

478.3

480.4

482.4

484.2

485.8

-

11.9

32.70

54.28

76.43

99.02

121.9

145.1

168.5

192.1

215.8

239.6

263.6

287.7

311.8

336.1

-

35.6

91.06

141.9

188.6

231.6

271.5

308.6

343.2

375.8

406.4

435.3

462.7

488.7

513.5

537.2

-

1.54

9.31

21.26

35.69

51.57

68.25

85.33

102.5

119.7

136.6

153.4

169.8

185.9

201.7

217.1

*–ΔGЕ =H°(T) – H°(320 K)T – [S°(T) – S°(320K)].

 

Видно, что в этом случае различие с экспериментальными данными гораздо больше, чем с рассчитанными методом НК. Достоинством метода ГВ является отсутствие необходимости иметь дополнительные сведения о свойствах анализируемого соединения. В то же время, как отмечено самими авторами метода ГВ [29], так и в выполненном специальном анализе применимости метода для предсказания температурной зависимости теплоемкости твердых тел [30], если для Cp,298 наблюдается удовлетворительное согласие с экспериментальными величинами, то для Cp = f(T) могут наблюдаться существенные различия с опытными данными. Поэтому метод ГВ нельзя считать универсальным. Это подтверждают и наши результаты.

Сведений о стандартных энтальпии ΔfH˚₂₉₈ и энергии Гиббса ΔfG˚₂₉₈ образования германата Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ в литературе нет. Эти величины мы рассчитали методом ГВ [31], и они равны –5666.9 ± 50.5 кДж/моль и –5248.3.9 ± 65.2 кДж/моль соответственно.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Германат со структурой граната Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ синтезирован обжигом на воздухе в интервале 1273–1623 K стехиометрических смесей CaO, Sc₂O₃ и GeO₂. Рентгенографически уточнены параметр и объем его элементарной ячейки (пр. гр. Ia-3d, a = 12.508(12) Å, V = 1956.8743(55) ų). В области температур 320–1050 K измерена теплоемкость синтезированных однофазных образцов германата кальция-скандия. По экспериментальной зависимости Cp = f(T) рассчитаны термодинамические функции Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке в рамках государственного задания на науку ФГАОУ ВО «Сибирский федеральный университет», номер проекта FSRZ-2020-0013.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

×

About the authors

Л. Т. Денисова

Сибирский федеральный университет

Author for correspondence.
Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041

Л. Г. Чумилина

Сибирский федеральный университет

Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041

Ю. Ф. Каргин

Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук

Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, Ленинский пр., 49, Москва, 119991

Г. В. Васильев

Сибирский федеральный университет

Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041

В. В. Белецкий

Сибирский федеральный университет

Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041

В. M. Денисов

Сибирский федеральный университет

Email: ldenisova@sfu-kras.ru
Russian Federation, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041

References

  1. Piccinellia F., Lausib A., Bettinellia M. Structural Investigation of the New Ca₃LN₂Ge₂O₁₂ (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd and Dy) Compounds and Luminescence Spectroscopy of Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ Doped with the Eu⁺³ Ion // J. Solid State Chem. 2013. V. 205. P. 190-196. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2013.07.021
  2. Lee J., Ohba N., Asahi R. Design Rules for High Oxygen-Ion Conductivity in Garnet-Type Oxides // Chem. Mater. 2020. V. 32. P. 1358–1370. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.9b02044
  3. He Y., Wei X., Wu Y., Chen X., Yang J., Zhou H. Effects of Packing Fraction, Lattice Vibration, and Bond Valence on the Microwave Dielectric Properties of low-εᵣ Garnet-Type Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ Ceramics // J. Solid State Chem. 2023. V. 322. P. 123980(1-8). https://doi.org/10.1016/j.jssc. 2023.123980
  4. Tang Y., Zhang Z., Li J., Xu M., Zhai Y., Duan L., Su C., Liu L., Sun Y., Fang L. A3Y2Ge3O12 (A = Ca, Mg): Two Novel Microwave Dielectric Ceramics with Contrasting τf and Q // J. Eur. Ceram. Soc. 2020. V. 4. P. 1–20. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2020.04.052
  5. Baklanova Y.V., Enyashin A.N., Maksimova L.G., Tyutyunik A.P., Chufarov A.Yu., Gorbatov E.V., Baklanova I.V., Zubkov V.G. Sensitized IR Luminescence in Ca₃Y₂Ge₃O₁₂: Nd³⁺, Ho³⁺ under 808 nm Laser Excitation // Ceram. Int. 2018. V. 44. P. 6959–6967. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.01.128
  6. Cui J., Zheng Y., Wang Zh., Cao L., Wang Z., Li P. Improving the Luminescence Thermal Stability of Ca₃Y₂Ge₃O₁₂: Cr³⁺ Based on Cation Substitution and its Application in NIR LEDs // Mater. Adv. 2022. V. 3. P. 2772-2778. https://doi.org/10.1039/02MA00009A
  7. Ji Ch., Huang Zh., Tian X., Tian X., Zhang L., He H., Wen J., Peng Y. Sm³⁺/Pr³⁺ Biactivated Ca₃Y₂Ge₃O₁₂: 0.04 Sm³⁺: Pr³⁺ Red Phosphor with High Thermal Stability for Low Correlated Temperature WLED // J. Lumin. 2021. V. 232. P. 117775(1-8). https://doi.org/10.1016/ j.jlumin.2020.11775
  8. Rammohan A.A. Review on Effect of Thermal Factors on Performance of High Power Light Emitting Diode (HPLED) // J. Eng. Sci. Technol. Rev. 2016. V. 9. P. 165-179. https://doi.org/10.25103/jestr.094.24
  9. Müller-Buschbaum H., Schnering H.G. Über Oxoscandate. I. Zur Kenntnis des Ca₂GeO₄ // Z. Anorg. Allg. Chem. 1965. B. 336. № 5. S. 295–305. https://doi.org/10.1002/zaac. 19653360510
  10. Klimm D., Philippen J., Markurt T., Kwasniewski A. Ce⁴⁺: CaSc₄O₄ Crystal Fibers for Green Light Emission: Growth Issues and Characterization // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 2014. V. 11. P. 21(1–5). https://doi.org/10.1557/opl.2014.365
  11. Chen X., Wang F., Zhi W., Liu W., Wang X., Tian Y., Xu B., Yang B. Phase Equilibria of the CaO-SiO₂-Sc₂O₃ Ternary System // J. Phase Equilib. Diffus. 2023. V. 44. P. 102-114. https://doi.org/10.1007/s11669-022-01022-y
  12. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Справочник. Вып. 5. Ч. 1 / Под ред. Галахова Ф.Я. Л.: Наука, 1985. 284 с.
  13. Fiquet G., Gillet P., Richet P. Anharmonicity and High-Temperature Heat Capacity of Crystals: the Examples of Ca₂GeO₄, Mg₂GeO₄ and CaMgGeO₄ Olivines // Phys. Chem. Mater. 1992. V. 18. P. 469–479. https://doi.org/10.1007/BF00200970
  14. Shushunov A.N., Gorshkov O.N., Smirnova N.N., Somov N.V., Chirshkov Yu.I., Bykov A.B. Thermophysical Properties of Ca₂GeO₄ over the Temperature Range between (6 and 350 K) // J. Chem. Thermodyn. 2014. V. 78. P. 58–68. https://doi.org/10.1016/j.jct.2014.06.019
  15. Koseva I., Nikolov V., Petrova N., Tzvetkov P., Marychev M. Thermal Behavior of Germinates with Olivine Structure // Thermochim. Acta. 2016. V. 646. P. 1–7. https://doi.org/10.1016/j.tca.2016.11.004
  16. Li W., Chen D., Shen G. Encapsulating Ca₂Ge₇O₁₆ Nanowires within Grapheme Sheets as Anode Materials for Lithium-ion Batteries // J. Mater. Chem. A. 2015. V. 3. P. 20673-20690. https://doi.org/10.1039/cSta04175a
  17. Торопов Н.А., Бондарь И.А., Лазарев А.Н., Смолин Ю.И. Силикаты редкоземельных элементов и их аналоги. Л.: Наука, 1971. 230 с.
  18. Li H., Ma S., Yu Z., Zhu H., Li N. In Situ High-Pressure X-ray Diffraction of the Two Polymorphs of Sc₂Ge₂O₇ // AIP Adv. 2020. V. 10. P. 095209(1-7). https://doi.org/10.1063/5.0021334
  19. Денисова Л.Т., Иртюго Л.А., Каргин Ю.Ф., Белецкий В.В., Денисов В.М. Высокотемпературная теплоемкость Tb₂SN₂O₇ // Неорган. материалы. 2017. Т. 53. № 1. С. 71-73. https://doi.org/10.7868/S0002337X17010043
  20. Mill B.V., Belokoneva E.I., Simonov M.A., Belov N.V. Refined Crystal Structures of the Scandium Garnets Ca₃Sc₂Si₃O₁₂, Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂ and Cd₃Sc₂Ge₃O₁₂ // J. Struct. Chem. 1977. V. 18. P. 321-323. https://doi.org/10.1007/BF00753987
  21. Maier C.G., Kelley K.K. An Equation for the Representation of High Temperature Heat Content Data // J. Am. Chem. Soc. 1932. V. 54. № 8. P. 3243-3246. https://doi.org/10.1021/ja01347a029
  22. Leitner J., Chuchvalec P., Sedmidubský D., Strejc A., Abrman P. Estimation of Heat Capacities of Solid Mixed Oxides // Thermochim. Acta. 2003. V. 395. P. 27–46. https://doi.org/10.1016/S0040-6031(02)00176-6
  23. Leitner J., Voňka P., Sedmidubský D., Svoboda P. Application of Neumann-Kopp Rule for the Estimation of Heat Capacity of Mixed Oxides // Thermochim. Acta. 2010. V. 497. P. 7-13. https://doi.org/10.1016/j.tca.2009.08.002
  24. Кубашевский О., Олкокк С.Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. 392 с.
  25. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360 с.
  26. Zhang Y., Jung I.-H. Critical Evaluation of Thermodynamic Properties of Rare Earth Sesquioxides (RE = La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Sc and Y) // CALPHAD: Comput. Coupling Phase Diagrams Thermochem. 2017. V. 58. P. 169–203. https://doi.org/10.1016/j.calphad.2017.07.001
  27. Осина Е.А. Термодинамические функции молекул оксидов германия в газовой фазе: GeO₂(г), Ge₂O₂ (г) и Ge₂O₃(г) // Теплофизика высоких температур. 2017. Т. 55. № 2. С. 223-227. https://doi.org/10.7868/S0040364417020120
  28. Кумок В.Н. Проблема согласования методов оценки термодинамических характеристик // Прямые и обратные задачи химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1987. С. 108–123.
  29. Mostafa A.T.M.G., Eakman J.M., Montoya M.M., Yarbro S.L. Prediction of Heat Capacities of Solid Inorganic Salts from Group Contribution // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. V. 35. № 1. P. 343-348. https://doi.org/10.1021/ie9501485
  30. Leitner J., Sedmidubský D., Chuchvalec P. Prediction of Heat Capacities of Solid Binary Oxides from Group Contribution Method // Ceramics-Silikáty. 2002. V. 46(1). P. 29–32.
  31. Mostafa A.T.M.G., Eakman J.M., Yarbro S.L. Prediction of Standard Heats and Gibbs Free Energies of Formation of Solid Inorganic Salts from Group Contributions // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34. P. 4577–4582. https://doi.org/10.1021/IE00039A053

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Temperature dependences of the heat capacity of Ca₃Sc₂Ge₃O₁₂: 1 – our data, 2 – calculation by the NK method, 3 – calculation by equation (3), solid line – approximating curve.

Download (68KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».