Acesso aberto
Acesso está concedido
Somente assinantes
Volume 67, Nº 3 (2025)
К 75-ЛЕТИЮ АКАДЕМИКА А.М. МУЗАФАРОВА
127-128
Влияние доли и распределения гидроксильных групп в концевых сегментах карбосилановых дендримеров на их конформационное поведение в воде, толуоле и на межфазных границах вода‒толуол и вода‒вакуум
Resumo
Методом атомистической молекулярной динамики смоделированы одиночные карбосилановые дендримеры с равномерным и Янус-подобным распределением концевых гидроксильных групп в воде, толуоле и на межфазных границах вода‒толуол и вода‒воздух. Проведен анализ степени асимметрии конформаций дендримеров со второй по четвертую генерацию в зависимости от числа модифицированных дендронов в каждой из сред. Показано, что в толуоле гидроксильные группы формируют кластеры за счет водородных связей, которые локализованы в части объема и удалены от центра масс дендримера, за счет чего степень асимметрии в расположении этих групп растет с уменьшением доли модифицированных концевых сегментов. Основное внимание уделено сравнительному анализу конформаций дендримеров четвертой генерации, у которых половина концевых звеньев была модифицирована, при этом они размещены либо равномерно по концевым сегментам, либо сосредоточены на двух дендронах (Янус-дендримеры). Установлено, что наиболее существенное влияние распределения ОН-групп отражается на поведении дендримеров на межфазной границе вода‒толуол.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):129-140
129-140
Реология и механические свойства смесей сверхвысокомолекулярного полиэтилена с низкомолекулярным аналогом
Resumo
Представлены результаты исследования реологических и физико-механических свойств смесей на основе низкомолекулярного линейного полиэтилена низкой плотности и сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Введение сверхвысокомолекулярного полиэтилена в матрицу из линейного полиэтилена низкой плотности приводит к изменениям в поведении материала при механических воздействиях. Смеси с содержанием сверхвысокомолекулярного полиэтилена порядка 30% сохраняют свойства высоковязких жидкостей, дальнейшее повышение содержания сверхвысокомолекулярного полиэтилена приводит к окончательной потере способности течения. Результаты данной работы потенциально могут быть адаптированы для использования исследованных или схожих составов в качестве объектов переработки классическими методами, такими как экструзия и литье под давлением, а также в качестве материала для 3D-печати изделий различной геометрической формы методами FFF и SLS печати.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):141-152
141-152
Компьютерное моделирование амфифильных микрогелей с гидрофобными боковыми группами
Resumo
Методом диссипативной динамики частиц изучены набухание и коллапс одиночных микрогелей с длинными гидрофобными боковыми цепями в водном растворе и на границе твердой подложки с водой. Показано, что увеличение доли гидрофобной компоненты в составе полимерной сетки понижает ее степень набухания, уменьшает скорость диффузии растворителя из ее объема при коллапсе, а также увеличивает степень ее деформации на подложке. В то же время обнаружено, что композиция амфифильных групп играет важную роль. А именно, микрогели с малой долей длинных боковых цепей набухают сильнее в растворе и меньше деформируются на подложке, чем микрогели с большой долей более коротких цепей. Наконец, установлено, что коллапс амфифильных сеток на подложке сопровождается немонотонным изменением продольного и поперечного размеров. Полученные результаты могут быть полезны при разработке контейнеров для адресной доставки лекарств или создания антибактериальных полимерных покрытий на основе сетчатых частиц сложного химического состава.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):153-163
153-163
Исследование свойств смесей полиэфирэфиркетона и полифениленсульфона
Resumo
Представлены результаты исследования смесей полиэфирэфиркетона и полифениленсульфона. Установлено, что полифениленсульфон, обладая менее выраженным эффектом псевдопластичности, способствует повышению вязкости расплава смесей при увеличении скорости сдвига. Несмотря на термодинамическую несовместимость, смеси демонстрируют признаки частичной межфазной совместимости, которая выражается в повышении температуры стеклования полиэфирэфиркетона и ее снижении для полифениленсульфона. Установлено, что добавление полифениленсульфона улучшает механические свойства смесей при высоких значениях температуры (175‒200°C), в особенности модуля упругости, который для состава 50 : 50 примерно в 4 раза превосходит соответствующее значение исходного полиэфирэфиркетона. Показано, что смеси, невзирая на гетерофазность структуры, имеют сбалансированный комплекс упруго-прочностных характеристик, в частности повышенную теплостойкость, позволяя свидетельствовать о технологической совместимости данных полимеров и перспективности их использования.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):164-171
164-171
Влияние природы терминальных групп MQ-сополимера на реологические свойства композитов на его основе
Resumo
Синтезированы MQ-сополимеры с децильными и гексадецильными концевыми группами. Для синтеза сополимера с гексадецильными концевыми группами разработан комбинированный подход, заключающийся в получении прекурсора (дисилоксана) и введении его совместно с тетраэтоксисиланом в реакцию гидролитической поликонденсации в активной среде. Полученный продукт охарактеризован методами ГПХ и ЯМР. Показано, что длина заместителя оказывает существенное влияние на свойства сополимеров и смесей на их основе. Рассмотрена возможность применения полученных сополимеров в качестве наполнителей для карбоцепного каучука. Методом ротационной реометрии показано, что введение сополимера с децильными концевыми группами приводит к росту вязкости наполненной системы. Такой объект может играть роль усиливающего агента в полимерной смеси. Сополимер с гексадецильными группами можно рассматривать как модификатор, понижающий вязкость композита. Оценка кинетики сшивки реологическим методом позволила установить температурные параметры процесса формирования сшитых наполненных систем.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):172-180
172-180
Реакторный порошок сверхвысокомолекулярного полиэтилена для получения высокопрочных материалов растворным и безрастворным способом
Resumo
Показано, что реакторный порошок сверхвысокомолекулярного полиэтилена с характеристиками, оптимизированными для получения способом твердофазного формования максимальных для данного способа значений разрывной прочности и модуля упругости высокоориентированных пленочных нитей, может быть одновременно успешно использован в качестве исходного материала в процессе гель-формования волокон.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):181-187
181-187
Самосборка амфифильных гребнеобразных сополимеров: влияние ориентационно-индуцированного притяжения
Resumo
Теоретически изучена самосборка в разбавленных растворах амфифильных гребнеобразных сополимеров, состоящих из сольвофильной (гидрофильной) основной цепи и сольвофобных (гидрофобных) боковых групп. Теоретическая модель включает в себя ориентационную подвижность боковых групп, которая учитывается в качестве вклада в свободную энергию системы. Построены диаграммы состояния для различного содержания боковых групп в амфифильном гребнеобразном сополимере, качества растворителя для сольвофильных и сольвофобных групп, а также отношений объемов мономерного звена основной цепи и боковой группы. Определены области сферических и цилиндрических мицелл и агрегатов с ламеллярной структурой. Движущей силой в формировании агрегатов с ламеллярной структурой является ориентационная энтропия боковых групп, которая обусловливает возникновение сил ориентационно-индуцированного притяжения. Полученные теоретические результаты находятся в согласии с литературными данными.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):188-196
188-196
Модификация внешней оболочки карбосилановых дендримеров – эффективный инструмент регулирования их свойств
Resumo
Рассмотрены основные современные тенденции в области модификации внешней оболочки карбосилановых дендримеров. Низкие значения температуры стеклования, хорошая растворимость в большинстве органических растворителей и удобная синтетическая схема получения в комплексе с наличием высокореакционных функциональных групп на периферии и химической инертностью карбосиланового ядра делают их идеальными кандидатами на роль модельных объектов для изучения фундаментальной зависимости “структура–свойства”. Подобным исследованиям посвящено немалое количество публикаций. Продемонстрировано, что, варьируя природу внешней оболочки карбосилановых дендримеров, можно регулировать термические и реологические свойства целевых гибридных дендримеров, их гидрофильный или гидрофобный характер, упаковку макромолекул.
Polymer Science, Series A. 2025;67(3):197-220
197-220