Определение валентного состояния железа в хромшпинели по данным электронно-зондовой рентгено-эмиссионной спектроскопии L_α,β-линий

Степень окисления ионов Fe, Cu, Eu, Ce и др. в минералах – важный показатель окислительно-восстановительных условий их образования и эволюции. В работе изучены особенности рентгено-эмиссионных Fe L_α,β спектров (РЭС), полученных с использованием микрозонда Cameca SX100, и мессбауэровских спектров хромшпинели различного состава из ультрамафитов Урала. Из большой коллекции проб с использованием микрозондовых данных по составу и однородности зерен, а также отношения Fe³⁺/\({\text{Fe}}_{{{\text{{о}{б}{щ}}}}}^{{{\text{{м}{е}{с}{с}{б}}}}}\) отобрано 19 внутрилабораторных образцов сравнения (ОС) хромшпинели, имеющих типичные мессбауэровские спектры, которые могут быть апроксимированы дублетными компонентами от ионов Fe²⁺ и Fe³⁺. Показано, что с точностью до погрешности определения, значения Fe³⁺/\({\text{Fe}}_{{{\text{{о}{б}{щ}}}}}^{{{\text{{м}{е}{с}{с}{б}}}}},\) попадающие в интервал 8–31%, совпадают с таковыми, полученными в рамках расчетного подхода, основанного на микрозондовых данных по составу зерен и предположении о стехиометричности минерала. При определении степени окисления Fe по данным РЭС в качестве градуировочной зависимости предложено использовать зависимость положения максимума линии Fe L_α от содержания Fe²⁺ для внутрилабораторных ОС. Для серии контрольных проб хромшпинели показано, что полученные значения Fe²⁺ и Fe³⁺/Fe_общ удовлетворительно согласуются с мессбауэровскими и расчетными данными в стехиометрическом приближении; погрешность определения значения Fe²⁺ по данным РЭС не выше 2%.