Наночастицы меди и ее оксидов в синтезе N-арилпроизводных адамантансодержащих аминов

Изучено N-арилирование ряда адамантансодержащих аминов иодбензолом и его производными, содержащими в пара- и мета-положениях электронодонорные и электроноакцепторные группы, в условиях катализа не иммобилизованными наночастицами меди и ее оксидов. Показано, что наилучшие выходы целевых N-арилпроизводных достигаются при использовании каталитической системы CuNPs 10/80 нм/рац-БИНОЛ при проведении реакции в ДМСО при 110°C, которая оказалась наиболее универсальной. В ряде случаев возможно использование таких лигандов, как 2-ацетилциклогексанон и 2-изобутирилциклогексанон, а также ДМФА в качестве растворителя при 140°С. Максимальные выходы N-арилпроизводных превышали 90%, показана зависимость эффективности реакции арилирования от строения адамантансодержащих аминов, однако влияние заместителей в арильном кольце не столь существенно. Изучено вымывание меди в раствор в ходе модельной реакции, показано, что степень вымывания зависит от природы используемого лиганда. В целях сравнения исследовано N-гетероарилирование адамантанамина трифторметилзамещенными 2-бромпиридинами, установлено, что в данной реакции вымывание меди происходит в более значительной степени. С помощью данных ПЭМ, электронографии и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии показано, что CuNPs 25 нм в ходе реакции превращаются в основном в оксид меди (I), при этом средний размер наночастиц практически не меняется.

адамантан, амины, аминирование, катализ, арилиодиды, наночастицы меди