Стандартные образцы: выбор алгоритма оценки аттестованного значения и его неопределённости по результатам межлабораторного эксперимента

Обложка
  • Авторы: Собина Е.П.1, Аронов П.М.1, Мигаль П.В.1, Студенок В.В.1, Медведевских С.В.2
  • Учреждения:
    1. Уральский научно-исследовательский институт метрологии – филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева»
    2. Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева
  • Выпуск: Том 74, № 4 (2025)
  • Страницы: 82-93
  • Раздел: ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИЗМЕРЕНИЯ
  • URL: https://journals.rcsi.science/0368-1025/article/view/351213
  • ID: 351213

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Применение стандартных образцов – наиболее доступный инструмент обеспечения метрологической прослеживаемости результатов измерений в самых различных отраслях промышленности, а основной критерий выбора стандартного образца – его метрологические характеристики, в том числе неопределённость аттестованного значения и подтверждённая метрологическая прослеживаемость. Одним из источников неопределённости аттестованного значения стандартного образца является выбранный производителем способ его характеризации. Рассмотрен способ характеризации стандартного образца на основании результатов межлабораторного эксперимента с использованием алгоритмов из ГОСТ 8.532-2002 «ГСИ. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Порядок межлабораторной аттестации», ISO 33405:2024 “Reference materials – Approaches for characterization and assessment of homogeneity and stability” и других алгоритмов. Проанализирована достоверность оценок неопределённости аттестованного значения стандартного образца по результатам межлабораторного эксперимента. Показано, что в некоторых случаях указанная выше неопределённость аттестованного значения значительно меньше неопределённости методик измерений, применяемых в межлабораторном эксперименте, а в отдельных случаях меньше неопределённости используемых средств калибровки, в том числе стандартных образцов. При этом у разработчиков и производителей стандартных образцов создаётся иллюзия высокой точности характеризации стандартного образца методом межлабораторного эксперимента, сравнимой с методами, основанными на применении эталонов. Описаны случаи необоснованного занижения оценки неопределённости аттестованного значения стандартного образца вследствие различных причин, в том числе вследствие низкой эффективности метода математической обработки результатов межлабораторного эксперимента. Низкая эффективность связана с необоснованным исключением из оценки аттестованного значения стандартного образца результатов, полученных в тех или иных лабораториях. Также оценка неопределённости аттестованного значения стандартного образца может быть необоснованно занижена из-за несоответствия статистической модели, на которой основаны алгоритмы обработки результатов межлабораторного эксперимента, реальным экспериментальным данным. Проанализированы различные алгоритмы оценки аттестованного значения и стандартной неопределённости характеризации стандартного образца по результатам межлабораторного эксперимента. Показано, что для оценки указанной неопределённости с точки зрения высокой устойчивости к выбросам эффективен подход, предложенный Морисом Коксом. На основе этого подхода разработаны оригинальные алгоритмы, которые можно использовать для оценки коммутативности стандартных образцов и для иных целей. Для повышения доверия к результатам определения метрологических характеристик стандартных образцов в Российской Федерации и обеспечения гармонизации с международными документами при пересмотре ГОСТ 8.532-2002 рекомендовано использовать алгоритм Мориса Кокса.

Об авторах

Е. П. Собина

Уральский научно-исследовательский институт метрологии – филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева»

Email: Sobina_egor@uniim.ru
ORCID iD: 0000-0001-8489-2437

П. М. Аронов

Уральский научно-исследовательский институт метрологии – филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева»

Email: AronovPM@uniim.ru
ORCID iD: 0000-0003-0601-0704

П. В. Мигаль

Уральский научно-исследовательский институт метрологии – филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева»

Email: mig@uniim.ru
ORCID iD: 0000-0003-1951-9868

В. В. Студенок

Уральский научно-исследовательский институт метрологии – филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева»

Email: studenok@uniim.ru
ORCID iD: 0000-0002-3363-3133

С. В. Медведевских

Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д. И. Менделеева

Email: s.v.medvedevskih@vniim.ru
ORCID iD: 0000-0003-3084-1612

Список литературы

  1. Matschat R., Richter S., Vogl J. et al. On the way to SI traceable primary transfer standards for amount of substance measurements in inorganic chemical analysis. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 415, 3057–3071 (2023). https://doi.org/10.1007/s00216-023-04660-4 ; https://elibrary.ru/wwxkpu
  2. Barwick V. J. (eds.). Eurachem Guide: Terminology in Analytical Measurement – Introduction to VIM 3. 2nd ed. (2023).
  3. CCQM Guidance note: Estimation of a consensus KCRV and associated Degrees of Equivalence. BIPM (2013), available at: https://www.bipm.org/documents/20126/28430045/working-document-ID-5794/49d366bc-295f-18ca-c4d3-d68aa54077b5 (аccessed: 12.05.2025).
  4. Mandel J., Paule R. C. lnterlaboratory Evaluation of a material with unequal numbers of replicates. Analytical Chemistry, 42(11), 1194–1197 (1970). https://doi.org/10.1021/ac60293a019
  5. Mandel J., Paule R. C. Interlaboratory evaluation of a material with unequal numbers of replicates (correction). Analytical Chemistry, 43(10), 1287 (1971). https://doi.org/10.1021/ac60304a001
  6. DerSimonian R., Laird N. Meta-analysis in clinical trials. Controlled Clinical Trials, 7(3), 177–188 (1986). https://doi.org/10.1016/0197-2456(86)90046-2
  7. DerSimonian R., Laird N. Meta-analysis in clinical trials revisited. Contemporary Clinical Trials, 45(A), 139–145 (2015). https://doi.org/10.1016/j.cct.2015.09.002
  8. Huber P. J. Robust estimation of a location parameter. The Annals of Mathematical Statistics, 35(1), 73–101 (1964). https://doi.org/10.1214/aoms/1177703732
  9. Beaton A. E., Tukey J. W. The fitting of power series, meaning polynomials, illustrated on band-spectroscopic data. Technometrics, 16(2), 147–185 (1974). http://dx.doi.org/10.1080/00401706.1974.10489171
  10. Мостеллер Ф., Тьюки Д. Анализ данных и регрессия. В 2-х т. Т. 1. Финансы и статистика, Москва (1982).
  11. Cox M. G. The evaluation of key comparison data. Metrologia, 39, 589–595 (2002). https://doi.org/10.1088/0026-1394/39/6/10
  12. Cox M. G. The evaluation of key comparison data: Determining the largest consistent subset. Metrologia, 44(3), 187– 200 (2007). https://doi.org/10.1088/0026-1394/44/3/005
  13. Аронов П. М. Оценка согласованного значения результатов межлабораторных измерений с минимальным увеличением их неопределённости. Эталоны. Стандартные образцы, 15(4), 49–52 (2019). https://doi.org/10.20915/2077-1177-2019-15-4-49-52 ; https://elibrary.ru/glzghv
  14. Аронов П. М., Собина Е. П., Мигаль П. В. и др. Новые алгоритмы оценивания значения аттестуемой характеристики стандартных образцов веществ и материалов способом межлабораторной аттестации. Эталоны. Стандартные образцы, 19(3), 93–102 (2023). https://doi.org/10.20915/2077-1177-2023-19-3-93-102 ; https://elibrary.ru/dqjizj
  15. Cochran W. G. The combination of estimates from different experiments. Biometrics, 10, 101–129 (1954). https://doi.org/10.2307/3001666

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».