Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 51, № 11 (2025)
Статьи
бис-АМИДЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ НЕСИММЕТРИЧНОГО АЦЕНАФТЕН-1,2-ДИИМИНА
Аннотация
Восстановление диимина ArMid-bian (L) (ArMid-bian = (1-[2,6-дибензгидрил-4-метил-фенил]-2-[2,6-ди-изо-пропилфенил]иминоаценафтен) избытком магния, кальция, стронция или бария в присутствии каталитических количеств соответствующих иодидов приводит к образованию комплексов [(ArMid-bian)Mg(Thf)(Dme)] (I), [(ArMid-bian)Ca(Dme)2] (II), [(ArMid-bian)Sr(Dme)2] (III) и [(ArMid-bian)Ba(Dme)2] (IV), содержащих дианион ArMid-bian. Соединения L, I–IV охарактеризованы спектроскопией ИК и ЯМР, а также элементным анализом и PCA (CCDC № 2440721 (L), 2440722 (I), 2440723 (II), 2440724 (III), 2440725 (IV)).
Координационная химия. 2025;51(11):673-685
673-685
Комплексы оксованадия(IV) с анионами пиридиндикарбоновых кислот и терпиридином: синтез, строение и спектры ЭПР
Аннотация
Взаимодействием сульфата оксованадия(IV) с калиевыми солями 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- и 3,5-пиридиндикарбоновых кислот (PdcH2) и 2,2´:6´,2"-терпиридином (Terpy) получены моноядерные гетеролептические комплексы [VO(2,3-Pdc)(Terpy)] · 7H2O (I), [VO(2,4-Pdc)(Terpy)] · 5H2O (II), [VO(2,5-Pdc)(Terpy)] · 3H2O (III), [VO(3,4-Pdc)(Terpy)(H2O)] · 4H2O (IV), [VO(3,5-Pdc)(Terpy)(H2O)] · 7H2O (V) и [VO(3,5-PdcH)(Terpy)(H2O)](3,5-PdcH) · 2H2O (VI) соответственно. Строение соединений I–VI установлено методом PCA (CCDC № 2326828 (I), 2326829 (II), 2326830 (III), 2326831 (IV), 2326832 (V), 2440463 (VI)). В структурах I–III дианионы кислоты проявляют хелатную координацию за счет пиридинового атома N и атома O одной из карбоксильных групп, а в соединениях IV–VI наблюдается монодентатная координация аннона кислоты. В кристаллических упаковках соединений I–III реализуются межмолекулярные π–π-взаимодействия между гетероароматическими фрагментами молекул N-донорного лиганда, а в комплексах IV и V в межмолекулярных π–π-взаимодействиях участвуют также пиридильные фрагменты аннонов дикарбоновой кислоты. Поликристаллические образцы и растворы комплексов III и IV охарактеризованы методом спектроскопии ЭПР.
Координационная химия. 2025;51(11):686-702
686-702
Первый пример координационного полимера на основе тетраэдрического кластерного цианокомплекса рения и бария
Аннотация
В настоящей работе исследовано взаимодействие анионного тетраэдрического кластерного комплекса рения [Re4(AsO)4(CN)12]8– c Ba2+. В результате реакции в гидротермальных условиях происходит образование каркасного координационного полимера [{Ba4(H2O)9}Re4(AsO)4(CN)12]·15H2O (I). Координационный полимер формируется из кластерных анионов [Re4(AsO)4(CN)12]8– и катионных фрагментов [{Ba4(H2O)9}8+, связанных CN– мостиками. Полученное соединение охарактеризовано методами PCA (CCDC № 2441985), РФА, ИК и элементного анализа.
Координационная химия. 2025;51(11):703-708
703-708
ПРОСТОЙ КАТАЛИЗАТОР ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНАТОВ НА ОСНОВЕ ИОДИДА ЦИНКА(II)
Аннотация
При взаимодействии тридентатного лиганда 2,6-бис(5-(трет-бутил)-1H-пиразол-3-ил)пиридина (L) и иодида цинка(II) получен новый комплекс цинка(II) LZnI2. Соединение выделено в индивидуальном виде и охарактеризовано при помощи спектроскопии ЯМР, а его монокристалл LZnI2 · 2C3H7NO рентгеноструктурным анализом (CCDC № 2447394). Полученный комплекс демонстрирует каталитическую активность в реакции CO2 с замещенными оксиранами, приводя к образованию циклических карбонатов. Это обусловлено одновременным наличием в катализаторе кислотного металлоцентра Льюиса, способного координировать эпоксид, основного азотного центра Льюиса, обеспечивающего фиксацию CO2, и нуклеофильного иодид-иона, активирующего раскрытие эпоксидного цикла. Развитие предложенного подхода к дизайну катализаторов может упростить создание эффективных систем для реакций углекислого газа с трехчленными гетероциклами.
Координационная химия. 2025;51(11):709-718
709-718
Супрамолекулярные комплексы лантаноидов с кукурбитурилом: люминесценция и логические устройства
Аннотация
Комплексы состава [{DyxLn2–x(H2O)5(NO3)}2CB[6]] (NO3)4 · HNO3 · 6H2O {x = 1, Ln = Eu; x = 0.8, Gd, Ho} (I–III) получены из смеси нитратов лантаноидов и кукурбит[6]урила (C36H36N24O12, CB[6]) в азотной кислоте при нагревании до 100°С. По данным PCA, катион лантаноида в соединениях I–III координирует два атома кислорода молекулы CB[6], молекулы H2O и нитрат-ионы. Соединения I–III охарактеризованы методами РФА, ИК-, ICP-OES спектроскопиями и элементным анализом. Исходя из спектров люминесценции определены координаты точек цветности, значения которых очень близки к значениям координат белого света. Эта особенность является следствием наличия двух Dy3+ — центрированных полос эмиссии со сравнимой интенсивностью, одна из которых — гиперчувствительный переход 4F9/2 → 6H13/2 — обусловлена относительно высокой симметрией координационного окружения лантаноида, близкой к C4v. Кроме того, особенность соединений I–III заключается в сильной зависимости спектра люминесценции от длины волны возбуждения. На основе этого явления предложены модели молекулярных логических устройств с возможностью переключения люминесцентного сигнала облучения светом с разной длиной волны.
Координационная химия. 2025;51(11):719-729
719-729
Синтез, структура и магнитные свойства биядерного комплекса кобальта [Co2(μ-O2PPh2)2(Bpy)4](BF4)2
Аннотация
Реакция гексагидрата тетрафторбората кобальта с 2,2'-бипиридином (Bpy) и дифенилфосфиновой кислотой (Ph2P(O)OH) приводит к образованию нового биядерного комплекса кобальта(II) [Co2(μ-O2PPh2)2(Bpy)4](BF4)2 со стерически загруженным мостиковым лигандом. Синтезированный комплекс охарактеризован различными физико-химическими методами анализа, кристаллическая структура определена методом рентгеновской дифракции. Анализ рентгеновской структуры комплекса показал, что ионы кобальта имеют искаженную октаэдрическую координацию и соединены мостиками через два фрагмента {μ-O2PPh2}. Результаты ЭПР-спектроскопии и магнетохимического исследования свидетельствуют о наличие слабого антиферромагнитного взаимодействия между ионами кобальта в молекуле комплекса.
Координационная химия. 2025;51(11):730-738
730-738