Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 51, № 10 (2025)
Статьи
Структурные характеристики (N-тиоцианато) хроматов(III) комплексов лантаноидов(III) с пиридин-3-карбоновой кислотой
Аннотация
Для завершения исследований двойных комплексных соединений (N-тиоцианато)хроматов(III) комплексов лантаноидов с пиридин-3-карбоновой кислотой синтезированы из водных растворов новые соединения составов [LnL3(H2O)2][Cr(NCS)6] · nH2O (Ln = Pr (I), n = 1.5; Sm (II), Gd (III), Tb (IV), n = 2; L = C6H5NO2). Вещества изучены методами химического анализа, ИК-спектроскопии и РСА (ССDС № 2427051–2427054). В кристаллических структурах комплексов I–IV катион имеет цепочечное строение за счет бидентатно-мостиковой функции молекул пиридин-3-карбоновой (никотиновой) кислоты. Координационное окружение атомов лантаноидов состоит из восьми атомов кислорода, принадлежащих шести молекулам никотиновой кислоты и двум координированным молекулам H2O, расположенных в вершинах искаженной квадратной антипризмы. В изолированных анионах [Cr(NCS)6]3– координационный полиэдр Cr состоит из атомов N шести изотиоцианат-ионов и близок к правильному октаэдру. В структурах комплексов I–IV пространство между полимерными катионами заполнено комплексными анионами и кристаллизационными молекулами воды. Дополнительно структура стабилизируется межмолекулярными водородными связями.
Координационная химия. 2025;51(10):603-610
603-610
Синтез и кристаллическая структура комплексов кобальта с кукурбит[6]урилом
Аннотация
Четыре комплекса кобальта с кукурбит[6]урилом (CB[6]) состава [Co(H2O)6](Bdc) · CB[6] · · 14.5H2O (I), 2(H2NMe2)2[CoCl4] · CB[6] ·12H2O (II), [{Co(H2O)4Cl}4(CB[6])]Cl4 · 9H2O (III) и [Co(H2O)6][Co(H2O)5(Dmf)][CoCl4]2 · CB[6] · 6H2O (IV) получены при упаривании реакционного раствора, содержащего хлорид кобальта и кукурбит[6]урил (CB[6]). По данным РСА, соединение I представляет собой упаковку катионных аквакомплексов кобальта, терефталат-анионов и молекул CB[6], связанных между собой в супрамолекулярный каркас посредством водородных связей с молекулами кристаллизационной воды. Структура соединения II представляет собой упаковку молекул CB[6], катионов диметиламмония и анионных хлорокомлексов кобальта. Соединение III содержит в себе четырехъядерные катионные хлороаквакомплексы кобальта с CB[6], а в качестве противоионов выступают анионы хлорa. Кристаллическая структура соединения IV представляет собой упаковку катионных аквакомплексов кобальта, анионных хлорокомплексов кобальта и молекул CB[6], связанных между собой водородными связями с кристаллизационными молекулами воды в супрамолекулярный каркас. Полученные соединения охарактеризованы ИК-cпектрами, данными элементного анализа.
Координационная химия. 2025;51(10):611-620
611-620
Комплексы пивалоилтрифторацетонатов калия и рубидия с эфиром 18-краун-6: синтез, строение, термические свойства
Аннотация
В рамках поиска летучих фторированных соединений калия и рубидия, синтезированы новые комплексы соответствующих пивалоилтрифторацетонатов (Рtac) с эфиром 18-краун-6 — [K(18C6)-(Рtac)] (I) и [Rb(18C6)(Рtac)] (II). Соединения охарактеризованы методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и РФА, их строение изучено с помощью РСА в диапазоне 100–400 K (CCDC № 2429226–2429232 (I), 2429233–2429239 (II)). Комплексы изоструктурны и имеют островное моноядерное строение, а между фрагментами можно отметить контакты M…H и M…C с tBu-группой, образующие цепочки. Тензоры термического расширения вытянуты вдоль этого направления. С помощью РСА показано, что катион рубидия в таком комплексе может дополнять координационную сферу за счет молекулы растворителя (хлороформ, CCDC № 2429240 (IIs)). Для I, II и IIs изучены поверхности Хиршфельда и проведен поиск псевдопериодичности в кристаллических упаковках методом трансляционных подрешеток. С помощью термогравиметрического анализа показано, что комплексы I и II, в отличие от исходных пивалоилтрифторацетонатов, являются летучими и перспективны для тестирования в газофазных процессах осаждения пленочных материалов.
Координационная химия. 2025;51(10):621-633
621-633
Строение и свойства комплексов магния с объемными бета-дикетонами: 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом и его метокси-замещенным производным
Аннотация
Для исследования влияния объемных терминальных заместителей в β-дикетонатном лиганде на строение и свойства летучих соединений магния получены соответствующие комплексы с 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом (HThd) и впервые с 2-метокси-2,6,6-триметилгептан-3,5-дионом (HZis). Комплексы [Mg2(L)4] (L = Thd (I), Zis (II)), промежуточные продукты синтеза [Mg(H2O)2(L)2] (L = Thd (III), Zis (IV)) и аквапроизводное [Mg2(H2O)(Zis)4] (V) охарактеризованы с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Методом РСА установлено строение биядерных комплексов, а также побочного продукта синтеза [Mg7(Zis)6(μ-OH)6]Cl2 · 5CHCl3 (VI) (CCDC № 2424128 (Ia — новая модификация), 2424130 (II), 2424129 (V), 2424126 (V · 1/2CHCl3), 2424127 (VI)). Å Обе молекулы [Mg2(L)4] отличаются ассиметричным окружением металлоцентров (КЧ Mg 5, 6), но в I мостиковыми являются три m,κ2:κ1-лиганда, а в II — два с различной координацией (m,κ2:κ1 и m,κ2(O,O’):κ2(O’,OOMe)). Включение воды в II с образованием V происходит без существенной перестройки структуры путем изменения КЧ ненасыщенного металлоцентра с 5 до 6. С помощью термогравиметрии показано, что комплекс I является более летучим и низкоплавким, чем II.
Координационная химия. 2025;51(10):634-647
634-647
Комплекс 1,1,1-трифторгексан-2,4-дионат скандия(III): Синтез, структура, термические свойства
Аннотация
Синтезирован, очищен и охарактеризован методами элементного анализа, ПМР-спектроскопии и масс-спектрометрии новый комплекс 1,1,1-трифторгексан-2,4-дионата скандия(III) [Sc(5Htfac)3]. При 150 K методом РСА определена его структура (CCDC № 2433044). Комплекс имеет молекулярное строение, взаимное расположение бидентатно-циклических лигандов соответствует ос-изомеру. В структуре обнаружены укороченные H…F-взаимодействия. Термические свойства исследованы методами ТГА и ДСК, определены температура (309.3 ± 0.5 K), энтальпия (ΔплH°(Tпл) = 36.0 ± 1.4 кДж моль–1) и энтропия (ΔплS°(Tпл) = 116.5 ± 4.5 Дж моль–1 K–1) плавления. Температурная зависимость давления насыщенных паров определена с помощью метода потока (343–433 K) и статического метода с мембранным нуль-манометром (410–470 K). На их основе рассчитаны термодинамические характеристики испарения при средней и стандартной температурах (ΔиспH°(298.15 K) = 100.2 ± 1.3 кДж моль–1, ΔиспS°(298.15 K) = 201.8 ± 2.8 Дж моль–1 K–1). Из полученных данных вычислены величины, ответственные за сублимацию комплекса (ΔсублH°(298.15 K) = 135.3 ± 1.9 кДж моль–1, ΔсублS°(298.15 K) = 315.3 ± 5.4 Дж моль–1 K–1). Проведено сравнение строения и термических свойств [Sc(5Htfac)3] с двумя β-дикетонатами скандия(III) с метильным и трет-бутильным заместителем в лиганде.
Координационная химия. 2025;51(10):648-657
648-657
Координационные соединения нитратов редкоземельных элементов с ацетамидом
Аннотация
Синтезированы координационные соединения нитратов редкоземельных элементов с ацетамидом (АА) [Ln(AA)4(NO3)3] (Ln = La (I), Ce (II), Pr (III), Nd (IV)), [Sm(AA)3(H2O)(NO3)3] (V) и [Ln(AA)3(NO3)3] (Ln = Tb (VI), Dy (VII), Er (VIII), Yb (IX)), охарактеризованные с помощью физико-химических методов анализа (ICP-MS, элементный анализ, ИК-спектроскопия, рентгено- фазовый анализ, термогравиметрический анализ, дифференциальная сканирующая калориметрия). Молекулярное строение комплексов I, II, IV, V, VIII установлено с помощью РСА (CCDC № 2370600 (I); 2203371 (II); 2203372 (IV); 2370601 (V); 2370602 (VIII)). Изучены процессы термолиза соединений в широком интервале температур. Показано, что выделенные координационные соединения могут быть использованы для синтеза наноразмерных оксидов.
Координационная химия. 2025;51(10):658-668
658-668