Сравнение газохроматографических параметров удерживания алифатических ениновых спиртов с данными для их структурных аналогов

Проанализированы закономерности газохроматографических индексов удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах совокупности ранее недостаточно подробно охарактеризованных алифатических ениновых спиртов, содержащих связи С=С и С≡С в молекуле (14 вторичных и два третичных гомолога). Показано, что использование гомологических инкрементов индексов удерживания i_RI = RI – 100x, где х = int(M/14), М – молекулярное массовое число, 14 – массовое число гомологической разности CH₂, обеспечивает возможность сравнения данных для структурных аналогов (в том числе с алканолами, алкенолами и алкинолами). Обсуждаются особенности сопоставления значений i_RI для соединений, относящихся к разным гомологическим группам у ≡ M(mod14), например C_nH_2n+2O (y = 4), C_nH_2nO (y = 2), C_nH_2n–2O (y = 0) и C_nH_2n–4O (y = = 12). Главная особенность состоит в том, что при переходе граничной величины y = 0 за счет увеличения формальной непредельности изменяется соотношение, связывающее значения параметра х и число атомов углерода в молекуле (условие n = x – 1 заменяется условием n = x). Следовательно, в последнем случае для обеспечения возможности сравнения гомологических инкрементов i_RI с данными для структурных аналогов других рядов из них следует вычитать 100. С учетом этой поправки установлено, что значения i_RI для вторичных ениновых спиртов (12 ± 16) и ранее охарактеризованных втор-алкинолов (23 ± 21) практически совпадают, а для третичных ениновых спиртов – согласуются с данными для всех рассмотренных групп структурных аналогов (алканолов, алкенолов и алкинолов).